Banca de QUALIFICAÇÃO: LIZANDRA LETICIA LOPES DE SOUZA MELO

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: LIZANDRA LETICIA LOPES DE SOUZA MELO
DATA : 15/02/2023
LOCAL: Sala 1 do DQF
TÍTULO:

Complexos Ternários e Tetrakis de Európio: Síntese, Luminescência, Fotoestabilidade e Triboluminescência.

PALAVRAS-CHAVES:

 

 

Luminescência. Fotoestabilidade. Micro-ondas. Triboluminescência

PÁGINAS: 144
RESUMO:

 

Nesta qualificação trabalhamos com duas classes de complexos: (i) tetrakis do tipo [X][Eu(BTFA)4], sendo X um contra-íon inorgânico (X= Li+ , Na+ e K+ ) ou orgânico (X= C5mim+ e Phos + ) e (ii) ternários do tipo [EuZ(BTFA)(TTA)(L)2], [EuZ(BTFA)(TTA)(L,L’)], [EuCl2(β)(L)2] e [EuCl2(β)(L,L’)], sendo Z= Clou NO3 - , β=BTFA ou TTA e L e/ou L’= FEN (fenantrolina) ou BIPI (bipiridina). A síntese destes complexos foi realizada via micro-ondas com tempos de reação variando de 10 a 30 minutos dependendo do número de ligantes e com rendimentos em média de 85% para os tetrakis e 70% para os ternários. Em seguida, analisamos e discutimos três propriedades importantes: luminescência para todos os complexos; fotoestabilidade para os complexos tetrakis, e triboluminescência para os complexos ternários. A princípio, analisamos as propriedades luminescentes dos complexos tetrakis avaliando a influência da natureza do contra-íon e da distância entre ânion complexo de európio e os seus contra-íons, nos solventes clorofórmio, diclorometano, acetona e acetonitrila. Como consequência, pudemos identificar mudanças estruturais a partir do perfil espectral de emissão com a troca de contra-íon e com mudanças das distâncias interiônicas nos diferentes solventes. Os complexos com contra-íons de cátions inorgânicos e com pequenas distâncias interiônicas intensificam a luminescência e diminuem a simetria. Também realizamos uma análise da luminescência dos complexos ternários, com o intuito de avaliar o efeito da diversidade dos ligantes inclusive da presença dos íons Clou NO3 - . Pudemos concluir que ligantes βdicetonatos diferentes, com íon nitrato e a utilização do ligante não-iônico rígido (FEN) são importantes para se obter uma maior luminescência desses complexos ternários. Na sequência, investigamos a fotoestabilidade dos complexos [X][Eu(BTFA)4], sob radiação UVA, nos mesmos solventes, e analisamos experimentalmente e estatisticamente todos os dados obtidos . Como resultado, conseguimos através da análise da aleatoriedade dos gráficos de resíduos e seus p-valores detectar a presença de efeitos não lineares no processo de fotodegradação dos complexos. Além disso pudemos observar que em sua maioria, os complexos fotodegradam mais rapidamente com cátions orgânicos e em solventes apolares, podendo estar relacionado com as distâncias dos pares iônicos em solução e com a estrutura dos contra-íons. Por fim, constatamos a triboluminescência dos complexos ternários com os ligantes TTA e BIPI na sua estrutura. Verificamos que esse efeito depende do solvente de recristalização e da sua higroscopicidade.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1132238 - ALFREDO MAYALL SIMAS
Interna - 2318856 - DANIELA MARIA DO AMARAL FERRAZ NAVARRO
Interno - 2215007 - FERNANDO HALLWASS
Externo à Instituição - LEONIS LOURENÇO DA LUZ - UFPE