Efeito de Pares de Íons na Simetria e Estrutura de Complexos Aniônicos de Európio
Luminescência; pares iônicos; Ions lantanídeos; RMN.
No presente trabalho, após uma breve introdução e as fundamentações teóricas, apresentaremos uma análise conjunta de RMN e espectroscopia de luminescência da influência da distancia de pares iônicos na estrutura de complexos aniônicos de lantanídeos, em diversos solventes. Nos solventes apolares (benzeno, clorofórmio e diclorometano) os dados de RMN (pseudocontact shift e NOE) indicaram a presença de pares de íons de contato (CIP). Essa proximidade entre os íons foi o suficiente para distorcer o poliedro de coordenação do íon Eu3+ , diminuir sua simetria e aumentar a luminescência. Por outro lado, em solventes polares (acetona e acetonitrila), o pseudocontact shift e o NOE mostraram a presença de pares de íons separados por solvente (SSIP). Nesse caso, complexo de európio adquiriu uma estrutura com simetria mais alta e a sua luminescência foi reduzida nos solventes polares. A redução de simetria foi confirmada com medidas fotofísicas e cálculos computacionais. A análise da transição do 5D0→7 F0 do íon Eu3+, em conjunto com os cálculos computacionais, sugeriu que em solventes apolares o poliedro de coordenação tem simetria C1 e em solventes polares é D2d ou S4.