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Dissertations |
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HECTOR DE SANTANA RODRIGUES
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ESTUDO DE CAMPO DE FORÇA E EFEITO IÔNICO ESPECÍFICO EM MICELAS REVERSAS EM SISTEMA QUATERNÁRIO
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Advisor : FILIPE DA SILVA LIMA
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COMMITTEE MEMBERS :
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LUIS GUSTAVO DIAS
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FILIPE DA SILVA LIMA
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THEREZA AMELIA SOARES DA SILVA
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Data: Jan 12, 2022
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Show Abstract
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Sistemas de Micelas Reversas (MR) são de grande interesse por possuírem uma pequena quantidade de água confinada, criando um ambiente ideal para o estudo de nanosíntese, reações enzimáticas, extração de biomoléculas e o estudo do comportamento das moléculas de água em si, entre outras coisas. A compreensão da estabilidade e morfologia desses sistemas sob diferentes condições, como a adição de sais hidrotrópicos, são de grande relevância e diversas metodologias experimentais são utilizadas, condutometria, RMN, SAXS e SANS. Em conjunto com essas metodologias, a simulação computacional por Dinâmica Molecular (DM) possibilita a analise desses sistemas em uma escala atômica permitindo a observação e compreensão de eventos que só podem ser averiguados de forma indireta pelas metodologias experimentais. Este trabalho utilizou DM para simular micelas reversas em sistema quaternário, isooctano-butanol-CTAB-água, e observar a influência da adição de íons salicilatos na estrutura das MRs de CTAB, utilizando dois campos de força distintos, GAFF (all-atoms) e OPLS(united-atoms). Para isto foram testados barostatos, Parrinelo-Rahman e Berendsen, e protocolos de equilibração inicialmente para sistemas modelos que foram aplicados depois para sistemas reproduzindo condições experimentais. Observou-se nas simulações uma desidratação parcial da cabeça polar do surfactante, causada pela adição de salicilato, como reportado pelo Sethi. Entretanto a geometria das estruturas simuladas diferiu dos reportado experimentalmente.
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IAN SANTANA RESQUE
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Cromatografia líquida de alta eficiência, Extração líquido-líquido e derivatização com DANSYL para quantificação de aminas biogênicas em queijos
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Advisor : VAGNER BEZERRA DOS SANTOS
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COMMITTEE MEMBERS :
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VAGNER BEZERRA DOS SANTOS
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JOSE LICARION PINTO SEGUNDO NETO
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FABIO RODRIGO PIOVEZANI ROCHA
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Data: Jan 19, 2022
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Show Abstract
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As aminas biogênicas (ABs) são substâncias orgânicas nitrogenadas de baixo peso molecular com efeitos fisiológicos e atividades biológicas. Deste grupo, apenas o nível da histamina em alimentos (HIS) é controlada por órgãos reguladores, com níveis máximos permitidos de 50 ppm a 200 ppm, como MAPA, FDA, EPA, EEA. A intoxicação por ingestão de HIS é chamada de Escombrotoxicose, entretanto, a presença de outras espécies aumentam toxicidade da HIS, tais como cadaverina(CAD), putrescina (PUT) e tiramina (TYR). Para o fortalecimento da legislação são necessários métodos para determinar HIS, ademais torna-se necessário, também, detectar a presença de outras ABs no alimentos devido ao aumento da toxicidade. Nesse trabalho a cromatografia Líquida de alta performance (HPLC) foi utilizada para: analisar ABs derivadas com DANSYL; avaliar a eficiência da extração líquido-líquido (LLE), microextração dispersiva líquido-líquido (DLLME) e microextração líquido-líquido assistida por Salting-out (SALLE) das ABs derivadas; e determinar concentração das ABs em amostras de queijos. Com um detector de arranjo de diodos foi construída uma curva de calibração das ABS derivadas e extraídas por LLE no range dinâmico de concentração de 1 pm (9 μM) a 100 ppm (720 μM), com limites de detecção superiores a 0,1 ppm (1 μM). O método foi empregado para analisar amostras de queijos, os níveis de HIS encontrados foram inferiores ao níveis estipulados, entretanto a concentração de HIS correspondeu apenas de 7% a 26% do total das aminas biogênicas. A recuperação do método de adição de padrão variou de 88,1% a 106% com média de 94%.
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JULIETH PATRICIA GONZALEZ HERRERA
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DESENVOLVIMENTO E AVALIAÇÃO DE MODELOS METABONÔMICOS PARA ESTADIAMENTO DE FIBROSE PERIPORTAL EM PACIENTES COM ESQUISTOSSOMOSE MANSONI USANDO CROMATOGRAFIA À LÍQUIDO E QUIMIOMETRÍA
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Advisor : JOSE LICARION PINTO SEGUNDO NETO
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COMMITTEE MEMBERS :
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EDMUNDO PESSOA DE ALMEIDA LOPES NETO
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JOSE LICARION PINTO SEGUNDO NETO
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RICARDO OLIVEIRA DA SILVA
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Data: Jan 28, 2022
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Show Abstract
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A esquistossomose é uma das doenças de maior prevalência entre aquelas veiculadas às coleções hídricas, sendo principalmente um risco nas populações de área rurais e das periferias urbanas. No Brasil estima-se que cerca de 1,5 milhões de pessoas vivem em áreas sob o risco de contrair a doença. Portanto a determinação da presença e gravidade da fibrose hepática é essencial em especial para a população de difícil acesso a exames existentes apenas em grande centro. Para contemplar o estadiamento da doença nesta população, estudos estão surgindo na tentativa de desenvolver métodos que sejam capazes de identificar e avaliar a fibrose periportal por meio de marcadores biológicos presentes no sangue. Por essa razão, este trabalho objetivou desenvolver e avaliar modelos metabonômicos para estadiamento de fibrose periportal em pacientes com esquistossomose mansônica usando cromatografia à líquido e quimiometría, tendo a ultrassonografia como padrão de referência. O estudo foi realizado com 94 amostras de soro, sendo 19 de pacientes com o estágio leve da doença, 30 intermediário e 45 avançado. As condições de análise das amostras foram previamente otimizadas. No preparo de amostra foram testados os métodos DLLME e QuEChERS. Já para a fase móvel da análise cromatográfica, foram testados gradientes de acetonitrila e metanol. A otimização revelou que o melhor preparo de amostra foi o DLLME e o melhor gradiente da fase móvel foi o metanol. Com as condições de trabalho definidas foram analisadas as 94 amostras utilizando um HPLC-DAD. Os dados obtidos foram pré-processados, usando o algoritmo Icoshift para correção de deslocamento de pico e posteriormente foram submetidos a análise multivariada exploratória e classificatória através do software MATLAB R2010a. A análise por ROBPCA não indicou a presença de amostras anômalas. Dentre os modelos metabonômicos construídos, o melhor foi o GA-LDA que obteve 84% de sensibilidade, 83% de especificidade e 83% de exatidão para discriminação de pacientes com FPP leve daqueles com FPP avançada. Outro modelo que apresentou bons resultados foi o DD-SIMCA que obteve 92% de sensibilidade, 63% de especificidade e 75% de exatidão. Desta forma o presente trabalho desenvolveu modelos que podem ser utilizados para auxiliar o diagnóstico e controle dinâmico da doença utilizando amostras de soro. O diagnóstico usando marcadores biológicos no sangue possibilita um acompanhamento mais frequente da doença e o monitoramento de pacientes com dificuldade de se deslocar para realizar a ultrassonografia.
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BRIYITTE SOFIA SALAZAR TORRES
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COMPARAÇÃO DE MÉTODOS DE DECOMPOSIÇÃO DE AMOSTRAS DE SABONETES COMERCIAIS E DETERMINAÇÃO DE Cd, Mg, Pb, Sr e Zn POR ICP OES
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Advisor : ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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COMMITTEE MEMBERS :
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GISELE SIMONE LOPES
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LIDIANE CRISTINA NUNES
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ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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Data: Feb 4, 2022
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Show Abstract
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Neste trabalho foram avaliados quatro métodos de preparo de amostras para posterior determinação de Cd, Mg, Pb, Sr e Zn em oito amostras de sabonetes comerciais e uma amostra de sabão em pó. Os métodos avaliados foram: i) digestão por via úmida assistida por radiação micro-ondas ii) digestão por via úmida em sistema aberto com aquecimento convencional iii) decomposição por via seca usando forno tipo mufla iv) diluição da amostra (análise direta). A determinação dos elementos foi feita por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). A avaliação da melhor condição para digestão das amostras foi escolhida a partir de um conjunto de testes realizados, onde o aquecimento convencional usando HNO3 1 mol/L com adição de H2O2 mostrou ser o método mais eficiente. Após a avaliação dos métodos de preparo de amostra, foi verificada a exatidão da metodologia através de testes de adição e recuperação dos analitos obtendo valores entre 83 e 118,9 % e desvio padrão relativo de até 18%, os quais estão dentro da faixa de aceitação. Os limites de detecção (LD) variaram de 1 x 10-5 mg/L a 189 mg/L e o de quantificação (LQ) de 5 x 10-5 mg/L a 573 mg/L. Os valores de R2 variaram de 0,9950 a 0,9998, mostrando que todas as curvas apresentaram linearidade e as concentrações máximas determinadas (em μg/g) foram: Zn (11,27), Sr (0,2) e Mg (23,53), os metais Pb e Cd, apresentaram concentrações abaixo do limite de detecção para todos os casos. Quanto aos elementos analisados, os sabonetes avaliados podem ser utilizados sem prejuízo à saúde pois os teores estão nos limites estabelecidos pela legislação.
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LUCAS QUEIROZ DOS SANTOS
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Determinação da viscosidade de derivados de ácidos graxos por RMN-DOSY e interpretações por simulação computacional
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Advisor : RICARDO LUIZ LONGO
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COMMITTEE MEMBERS :
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FERNANDO HALLWASS
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JULIANA ANGEIRAS BATISTA DA SILVA
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LUIZ STRAGEVITCH
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RICARDO LUIZ LONGO
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Data: Feb 4, 2022
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Show Abstract
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Viscosidade (h) é uma das propriedades mais importantes para os biolubrificantes, assim como sua dependência com a pressão e a temperatura. Logo, diversas tentativas são feitas para melhorar essas propriedades. Entretanto, procedimentos usuais de medição requerem grandes quantidades de amostra, o que dificulta as abordagens rápidas. Portanto, procedimentos alternativos para determinar a viscosidade de fluidos são relevantes. Neste contexto, o coeficiente de difusão (D) do benzeno em um fluido foi relacionado à viscosidade do meio, a uma dada temperatura, T, através da equação de Stokes-Einstein. O coeficiente de difusão foi medido por Espectroscopia de Ressonância Magnética por Difusão Ordenada (RMN-DOSY), que é uma medida simples com volume de amostra na faixa de 300−400 µL. Essa abordagem foi testada para o ricinoleato de metila (MR), que teve sua viscosidade estimada a partir do coeficiente de difusão do benzeno como sonda. A correlação dos dados de viscosidade dinâmica do MR e os coeficientes de difusão medidos via DOSY foi validada, especialmente pela energia livre de ativação. Estimativas de viscosidade de misturas com proporções molares 0,97:0,03 lubrificante:benzeno indicaram que a essa baixa fração molar, o benzeno não afeta na viscosidade do fluido. As comparações entre os dados do MR validaram o benzeno como sonda adequada para a estimativa da viscosidade dos fluidos via DOSY. Derivados do ricinoleato foram obtidos a partir de sua acetilação (AcMR) e epoxidação (EpMR), e que tiveram suas viscosidades estimadas a partir da difusão do benzeno para temperaturas entre 298 e 318 K. Os valores do AcMR foram de 31 a 37% menores que a viscosidade do MR, enquanto o EpMR apresentou aumento de 42% a 78%. As simulações computacionais de dinâmica molecular forneceram coeficientes de autodifusão do MR e EpMR compatíveis com os valores experimentais, que puderam ser interpretadas em termos das interações intermoleculares, especialmente as ligações de hidrogênio.
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ISABELLA DE MELO SILVA ROSADO
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DESCRIÇÃO DE ADUTOS ÁCIDO-BASE DE LEWIS PELAS PROPRIEDADES DE RECOBRIMENTO DA LIGAÇÃO QUÍMICA
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Advisor : RICARDO LUIZ LONGO
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COMMITTEE MEMBERS :
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JULIO COSME SANTOS DA SILVA
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OSCAR MANOEL LOUREIRO MALTA
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RICARDO LUIZ LONGO
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Data: Feb 25, 2022
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Show Abstract
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Ácido (A) e base (B) de Lewis formam adutos (AB), cuja natureza da ligação sigma formada tem sido motivo de investigações e debates. Isto deve-se à importância dos ácidos e bases Lewis em Química, especialmente na química de coordenação, bem como catalisadores em sínteses. O modelo empírico EC baseado em dois parâmetros, covalente e eletrostático, para o ácido ( e ) e para a base ( e ) fornece valores para a entalpia de formação do aduto A + B AB, , geralmente, em boa concordância com os valores experimentais. As magnitudes relativas são utilizadas para determinar a fração de covalência , sendo um descritor da natureza da ligação sigma. Neste contexto, foi proposta que certas propriedades de recobrimento da ligação química podem estar relacionadas à sua natureza. Em particular, a polarizabilidade do recobrimento, , foi relacionada a outros descritores (do grau) de covalência. A utilização de orbitais moleculares localizados permitiu a generalização recente deste modelo para moléculas poliatômicas e obtenção das propriedades de recobrimento, tais como, , mapas de densidade de carga, , cargas (), as repulsões dentro, , e entre, . Logo, as propriedades estruturais e termoquímicas de adutos de Lewis foram determinadas com métodos da teoria do funcional da densidade. Foram utilizados os funcionais B3LYP, PBE0 e M06-2X com conjunto de funções de base aug-cc-pVTZ na obtenção das estruturas e frequências vibracionais de ácidos (A) e bases (B) de Lewis e de seus adutos para A = I2, BF3, SbCl5 e B = NH3, NCCH3, O=C(CH3)2, NC5H5, N(CH3)3. Com estes resultados, a termoquímica ( e ) da reação de formação do aduto foi investigada e comparada aos dados experimentais. As propriedades estruturais e termoquímicas foram mais bem reproduzidas com o funcional M06-2X. As propriedades de recobrimento: , , e , da ligação sigma AB nestes adutos de Lewis foram determinadas no nível de teoria B3LYP/aug-cc-pVTZ. Para as três séries de adutos: I2B, BF3B e SbCl5B foram observadas as mesmas tendências entre os valores de e de . De fato, foram encontradas correlações lineares entre e com coeficientes de correlação linear de Pearson, , maiores que 0,95, quando se exclui o aduto BF3NH3 que é considerado outlier. Esta é a primeira vez que tais correlações são obtidas e abrem importantes perspectivas na investigação da natureza da ligação em adutos de Lewis.
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JOSÉ DANIEL DA SILVA FONSECA
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SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF THE PLATFORM BASED ON NH2-UiO-66 METALORGANIC FRAMEWORK AND CALIX[4]ARENE DERIVATIVE FOR FLOURESCENT DETECTION OF Fe3+
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Advisor : JOANNA ELZBIETA KULESZA BARROS
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COMMITTEE MEMBERS :
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BRAULIO SILVA BARROS
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JOANNA ELZBIETA KULESZA BARROS
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LEONIS LOURENÇO DA LUZ
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Data: Mar 21, 2022
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Show Abstract
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Calixarenes are cyclic macromolecules formed by the condensation of phenolic units in an alkaline medium. The molecule's cavity enables the formation of host-guest complexes and the potential application as fluorescent sensors. Metal-organic frameworks are a class of materials with high surface area, adjustable pore size, and structural diversity. Such characteristics make these materials interesting for the application in sensing, catalysis, drug delivery, gas storage, among others. Through proper functionalization, other materials can be incorporated into the metal-organic framework, conferring additional properties. The objective of this work is the synthesis of a platform based on p-tert-butylcalix[4]arene-tetra-acid (CALIX) and MOF UiO-66-NH2 and its potential application as a fluorescent sensor. The p-tert-butylcalix[4]arene-tetra-acid was synthesized by esterification followed by basic hydrolysis of p-tert-butylcalix[4]arene in 90% yield. The MOF UiO-66-NH2 was synthesized via solvothermal method from the ligand 2-aminoterephthalic acid and zirconium chloride. The CALIX@UiO-66-NH2 platform was synthesized by linking the amino groups of the MOF with the CALIX carboxylic groups. The materials were characterized by NMR 1H, FTIR, XRD, TGA, and fluorescence. The NMR 1H analysis showed the characteristic signals for CALIX, suggesting the successful synthesis and the desirable cone conformation. The X-ray diffraction pattern of the MOF showed similarity to the pattern calculated for (C48 H28 O32 Zr6)n. The diffraction pattern indicated that the platform has a different structure from its precursors. CALIX@UiO-66-NH2 showed irregular morphology with MOF particles on the calixarene surface. The CALIX@UiO-66-NH2 platform showed higher fluorescence than the precursor components, making its use as a fluorescent sensor promising. The platform was used for the detection of several cations (Na+, Ca2+, Cd2+, Co2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, Zn2+), with Fe3+ being the most suppressed fluorescence of the platform. The FTIR spectrum of the platform in the presence of Fe3+ suggested structural stability. Based on the calibration curve, the detection limit was found to be 6.74x10-6 mol. L-1 and the constant for the Stern-Volmer equation was KSV=23 mol. L-1. The presence of other cations in the detection of Fe3+ did not significantly interfere the platform response.
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LUANA BEATRIZ CORREIA DE OLIVEIRA
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Síntese dos nanocompósitos suportados de TiO2 com Polianilina para fotodegradação de corantes.
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Advisor : GIOVANNA MACHADO
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COMMITTEE MEMBERS :
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CARINE EMILE MENEZES LAGRANGE
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GIOVANNA MACHADO
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MARCELO NAVARRO
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Data: Apr 19, 2022
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Show Abstract
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O descarte inadequado de efluentes industriais têxteis carregados de corantes tóxicos tem sido ainda uma das principais fontes de contaminação dos corpos hídricos. Assim, desenvolver tecnologias adequadas para a aplicação no tratamento destes efluentes se torna extremamente necessário. Dentre os processos aplicáveis ao tratamento de efluentes, a fotocatálise heterogênea tem se mostrado apta para a descontaminação destes efluentes em razão da eficiência e facilidade operacional. O objetivo deste trabalho foi estudar a síntese de um fotocatalisador constituído por nanotubos de dióxido de titânio (TiO2) sensibilizados por um filme polimérico de polianilina (TiO2@Pani) para aplicação na fotodegradação de um corante modelo (azul de metileno). A matriz nanotubular contendo nanotubos de TiO2 foi obtida via anodização de chapas de titânio, as quais foram posteriormente tratadas termicamente a 400 °C por 3 h em mufla, permitindo a obtenção da fase cristalina anatase. Posteriormente foi realizada a eletropolimerização in situ da anilina sob a matriz nanotubular para obtenção do filme de polianilina. Foram avaliados os efeitos do pré-tratamento da matriz na polimerização e da concentração de anilina (0,01 à 0,5 M) no eletrólito durante a síntese. A etapa de pré-tratamento foi indispensável para a síntese da polianilina, visto que a matriz nanotubular atuou como uma camada de óxido estruturado. Em se tratando do efeito da concentração de anilina, em concentrações muito altas (acima de 0,5 M) não foi possível realizar o controle da espessura do filme polimérico. Entretanto, para concentrações muito baixas (0,01 M) o processo não ocorreu devido ao gradiente de cargas existente entre o ácido sulfúrico presente no eletrólito e a anilina. O melhor controle de espessura do filme foi obtido na concentração de 0,025 M de anilina. A aplicação de TiO2@Pani promoveu aproximadamente 66% de remoção do corante contra 62% da amostra contendo apenas nanotubos de TiO2. Isso indica que a inserção da polianilina no compósito melhorou a atividade fotocatalítica do TiO2, o que pode ser explicado pela sinergia entre o TiO2 e a polianilina no material produzido. Entretanto, o resultado obtido não é estatisticamente significativo. Deste modo, conclui-se que, para que o nanocompósito estudado favoreça a fotodegradação de corantes, é necessária a formação de camadas ultrafinas de polianilina que não interfiram na absorção de luz pela matriz de TiO2 e na difusão dos portadores de carga fotogerados para a interface sólido/líquido, onde as reações redox ocorrem.
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PLINIO ANTONINHO DE FREITAS
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Efeito das Condições de Calcinação na Fotoatividade de Nanotubos de Dióxido de Titânio Dopados com Nitrogênio.
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Advisor : GIOVANNA MACHADO
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COMMITTEE MEMBERS :
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GIOVANNA MACHADO
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JOANNA ELZBIETA KULESZA BARROS
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MÁRCIA REJANE SANTOS DA SILVA
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VANESSA NATALIA DE LIMA
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Data: Apr 29, 2022
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Show Abstract
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A remediação dos danos ao meio ambiente, ocasionados pelo lançamento de efluentes contendo compostos orgânicos recalcitrantes aos métodos de tratamento convencionais é de grande impacto tecnológico para as indústrias do polo de confecções do agreste pernambucano. Deste modo, neste trabalho, foram estudadas as condições de tratamento térmico de nanotubos de dióxido de titânio (TiO2) produzidos por anodização e sua aplicação na fotodegradação e mineralização do corante azul de metileno. O TiO2 apresenta méritos para atuar como um fotocatalisador promissor, a saber: estabilidade, não toxicidade e baixo custo. Entretanto, uma problemática surge da necessidade de absorção de luz ultravioleta (apenas cerca de 5% do espectro luminoso) para sua ativação (através da criação do par elétron – lacuna), o que inviabiliza o uso da abundante energia proveniente do sol em aplicações fotocatalíticas na superfície deste semicondutor. Então, o estudo da temperatura dopagem por calcinação em atmosfera formada pela mistura gasosa amônia e argônio foi realizado para substituir átomos de oxigênio da matriz do dióxido de titânio por nitrogênio, aumentar o rendimento quântico e estender a faixa de absorção deste sistema nanoestruturado para a região visível do espectro luminoso. Adversativamente, a dopagem acarreta na formação de Ti+3 e vacâncias de oxigênio na estrutura cristalina do TiO2 que podem atuar como centros de recombinação do par elétron-lacuna fotogerado, diminuindo sua atividade fotocatalítica. Para diminuição destes defeitos, o retratamento térmico das amostras foi analisado e a formação da heteroestrutura cristalina composta pelos polimorfos anatase e rutilo do TiO2 foi verificada o que ocasionou a diminuição da recombinação de portadores por proporcionar uma efetiva separação de cargas fotogeradas. Em seguida, diferenças na fotoatividade do material obtido por tratamento térmico em atmosfera ambiente de oxigênio e inerte de argônio foram examinadas. Por fim, amostras mais fotoativas de NT cristalinos produzidos em cada atmosfera do tópico anterior foram submetidas as mesmas condições de dopagem e retratamento térmico aplicadas em NT amorfos para confrontar os efeitos da dopagem e retratamento térmico entre NT amorfos e cristalinos. Os NT sintetizados, em cada etapa do projeto foram caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV) permitindo mensurar e comparar os diâmetros e a espessura de seu topo. A difração de Raios X (DRX) permitiu estudar a cristalinidade, o percentual e a cinética de transição de fases anataserutilo. As propriedades ópticas das amostras foram avaliadas através de espectroscopia de reflectância difusa. Alterações nos modos vibracionais das ligações das estruturas cristalinas do TiO2 foram investigadas por espectroscopia Raman. Deste modo, foi selecionada uma amostra com supostamente baixa quantidade de defeitos, 81,1% de cristalinidade, constituída pela fase anatase do TiO2 e 3,0 eV de band-gap que são propriedades que proporcionaram a remoção de 82% corante têxtil e 38,23% do COT em 3 h de ensaio fotocatalítico.
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AMANDA LAÍS BARBOSA
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DECOMPOSIÇÃO DE AMOSTRAS DE DENIM PARA DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO ELEMENTAR VIA ICP OES
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Advisor : ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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MARIA JOSE DE FILGUEIRAS GOMES
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SAVIA GAVAZZA DOS SANTOS
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Data: May 2, 2022
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Show Abstract
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No contexto da indústria têxtil e da produção de artigos de vestuário, da matéria-prima ao bem de consumo, são vários os processos que conferem ao produto final as características desejadas. Nestes processos, é comum o uso de tratamentos químicos que podem adicionar ao artigo têxtil, elementos nocivos que migram para a pele durante o uso. Neste sentido, a determinação dos elementos presentes nessas matrizes é fundamental à segurança do consumidor e ao controle de qualidade. O algodão é um dos principais representantes da demanda mundial de fibras para fins têxteis, e dentre os materiais que se podem produzir através dessa fibra, o denim ocupa posição de destaque. Hoje, pode ser encontrado no mercado, um grande sortimento de artigos fabricados a partir do denim, sendo o jeans o maior representante desses artigos, e também, um destaque econômico regional no Polo Têxtil do Agreste de Pernambuco. Neste trabalho, foi desenvolvido um método de preparo de amostras de denim voltado a determinação de Al, Co, Mg, Mn, Ni, Sr e Zn via ICP OES. O método se baseia na digestão ácida em sistema aberto, utilizando bloco digestor como sistema de aquecimento e a mistura H2SO4 e H2O2 como solução digestora. Com o auxílio do Planejamento de Experimentos, as condições de digestão foram avaliadas, de modo a atender a condições mais amenas e levando a valores de carbono e acidez residual inferiores a 2% (m/m) e 10% (v/v), respectivamente; além de partículas suspensas nos digeridos, de diâmetro inferior a 1 μm. Os limites de detecção do método variam de 0,02 mg kg-1 (para Cr e Mn) a 2,21 mg kg-1 (para Mg). A metodologia foi validada usando material de referência certificado (RM-Agro E1001a) e nos testes de recuperação: foram obtidos valores entre 75 e 125%, para 7 dos 10 elementos analisados. A comparação com normas internacionais mostra que Cu e Cr podem estar presentes nas amostras, em concentrações superiores ao considerado seguro.
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PEDRO GABRIEL CORREIA DE LUCENA
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USO DE TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS E QUIMIOMÉTRICAS PARA RECONHECIMENTO DE PADRÕES E PREDIÇÃO DE PAR METROS DE SOLOS TROPICAIS SOB DIFERENTES CONDIÇÕES CLIMÁTICAS
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Advisor : CLAUDETE FERNANDES PEREIRA
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COMMITTEE MEMBERS :
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CLAUDETE FERNANDES PEREIRA
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ISABELLE MORAES AMORIM VIEGAS
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YURI JACQUES AGRA BEZERRA DA SILVA
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Data: Jun 9, 2022
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Show Abstract
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A granulometria e mineralogia dos solos interferem na sua capacidade de armazenamento de carbono orgânico, retenção de água e nutrientes. Esses parâmetros variam bastante em solos tropicais ao longo da paisagem. Dessa forma, métodos analíticos adequados são necessários para obter informações sobre os solos e, consequentemente, melhorar o manejo e preservação deste recurso. As técnicas espectroscópicas e quimiométricas surgem como excelentes alternativas para a análise de solos. Considerando-se esses aspectos, o objetivo deste trabalho foi desenvolver métodos espectroanalíticos para avaliação qualitativa da granulometria e mineralogia, e determinação quantitativa dos teores de areia, argila e carbono orgânico do solo (COS). Foram utilizadas 176 amostras de solos provenientes da Zona da Mata, Agreste e Sertão do estado de Pernambuco. As amostras foram analisadas por espectroscopias na região do infravermelho médio com transformada de Fourier e acessório de refletância total atenuada (ATR-FTIR), no infravermelho próximo (NIR) com instrumentos portáteis (NanoNIR e MicroNIR) e fluorescência de raios-X por energia dispersiva (EDXRF). A Análise de Dimensões Comuns (ComDim) integrou informações ATR-FTIR e EDXRF, evidenciando semelhanças e diferenças entre as amostras de solo, agrupando-as em cinco categorias associadas às diferenças na composição granulométrica e mineral. Os resultados da discriminação não-supervisionada foram usados como ponto de partida para o desenvolvimento de modelos de classificação empregando espectros medidos em instrumentos NIR portáteis. O modelo desenvolvido com espectros medidos no NanoNIR e Máquina de Vetores de Suporte (SVM) alcançou 92,5% de exatidão. Já o modelo empregando espectros medidos no MicroNIR, seleção de variáveis combinada a SVM, apresentou 92,5% de exatidão. Os modelos de calibração desenvolvidos para predição dos teores de areia e argila utilizando-se espectros ATR-FTIR apresentaram resultados semelhantes ao método de regressão dos mínimos quadrados parciais (PLS) e seleção de variáveis por algoritmos genéticos (GA-PLS) e SVM. Por outro lado, os melhores resultados para predição de COS foram obtidos utilizando-se SVM. Por fim, os métodos desenvolvidos e validados são uma alternativa rápida e de baixo custo para avaliação qualitativa e quantitativa de solos tropicais sob diferentes condições climáticas.
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NAYALLY RAYANY SOARES MARQUES
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DESENVOLVIMENTO DE CATALISADORES NANOPARTICULADOS PARA QUÍMICA ORGÂNICA
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Advisor : MARIA GORETI CARVALHO PEREIRA
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COMMITTEE MEMBERS :
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CHRISTIANE PHILIPPINI FERREIRA BORGES
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FERNANDO HALLWASS
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MARIA GORETI CARVALHO PEREIRA
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Data: Jul 29, 2022
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Show Abstract
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A água é um bem comum mundial, extremamente necessária para manutenção da vida
humana em diferentes esferas. Entretanto, o acesso a água tratada e em condições de uso ainda
é um item raro para milhões de pessoas no planeta. Com a globalização e expansão industrial,
os impactos ambientais são notáveis e amplamente conhecidos em diversas esferas, como no
meio aquático. Uma das formas mais comuns de contaminação de efluentes, é através do
manejo e despejo inadequado de corantes na indústria cosmética, farmacêutica e têxtil, sendo
essa última uma grande contribuinte para essa problemática. Esses corantes são substâncias
orgânicas que em sua maioria, apresentam o grupo azo em sua estrutura (-N=N-) e são capazes
de dar cor a um substrato por intermédio de uma afinidade química, porém, essas substâncias
têm potencial cancerígeno, mutagênico e genotóxico. Por esse motivo é de interesse o estudo
de métodos que contribuam na degradação dessas espécies em meio aquoso para o tratamento
de ambientes aquáticos poluídos, dessa forma, metodologias de catálise nessa degradação são
vistas positivamente. A literatura descreve alguns métodos para esse fim, porém, existem ainda
pontos a serem melhorados e por esse motivo, tem se destacado o uso de nanopartículas,
especificamente de prata (AgNP), para a nanocatálise de corantes orgânicos. Essas AgNPs
surgem com a expansão da nanotecnologia e são objetos de estudo nessa pesquisa. Nesse
trabalho as nanopartículas de prata foram sintetizadas em sua forma esférica com diferentes
estabilizantes, que foram os ácidos tânico (TA) e ascórbico (AA), polivinilálcool (PVA),
polivinilpirrolidona (PVP), N-isopropilacrilamida (IPA) e citrato de sódio (Cit). Além disso,
foram caracterizadas via UV-Vis, MET, potencial zeta, DLS e a concentração real obtida
através do ICP. Posteriormente foram aplicadas na degradação dos corantes alaranjado de
metila (MO), vermelho congo (CR), remazol preto B (RB) e remazol vermelho RB (RR), com
a catálise avaliada via UV-Vis em um tempo médio de 20 min. Houve sucesso na síntese e
caracterização de nanopartículas esféricas, além de resultados positivos na nanocatálise da
degradação de corantes orgânicos em meio aquoso, com um método mais rápido, barato e direto
do que os já descritos na literatura.
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JOÃO PAULO BARBOSA DE ALMEIDA
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Desenvolvimento de Biossensores Fluorescentes a base de Pontos Quânticos de Carbono para detecção de doenças e questões de saúde pública
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Advisor : VAGNER BEZERRA DOS SANTOS
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COMMITTEE MEMBERS :
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POLIANA MACEDO DOS SANTOS
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VAGNER BEZERRA DOS SANTOS
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WILLIAN TOITO SUAREZ
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Data: Aug 2, 2022
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Show Abstract
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Pontos Quânticos de Carbono (CQD) foram sintetizados via pirólise utilizando ácido cítrico, etilenodiamina e glicerol como precursores, para aplicações biológicas como a detecção do aminoácido L-Cisteína e desenvolvimento de um biossensor para identificação do vírus da Zika e aplicações em tapetes sanitizantes para análise da eficácia da ação microbiocida do NaClO no combate aos patógenos, incluindo o vírus do SARS-CoV-2 (COVID-19). Foram realizadas caracterizações dos CQDs por FTIR, UV-Vis, espectrofluorimetria, TG, MEV, DRX, EDS, AFM e Potencial Zeta. Para fins analítico, a análise da fluorescência foi realizado pelo método FDIB (Método Baseado em Imagem Digital de Fluorescência) irradiada com LED-UV com emissão máxima em 350 nm. Foram realizados diversos testes com as nanopartículas de carbono como o pH, concentração dos CQDs e estabilidade da fluorescência emitida. O efeito quenching da fluorescência dos CQDs foi empregado para quantificar a concentração do hipoclorito, bem como verificar presença de interações covalentes entre os grupos -COOH dos CQDs e -NH2 das moléculas biológicas de L-Cisteína e o primer do vírus da Zika. Para o monitoramento do hipoclorito, o método FDIB resultou em uma faixa linear de 17,44 µmol L-1 a 90,0 µmol L-1 com um LD de 3,30 µmol L-1. Após 5 h de monitoramento foi evidenciado que após 2,5 h, fazia-se necessário a troca da solução de NaClO no tapete sanitizante para que o mesmo ainda tenha efeito biocida sob patógenos. O espectrofluorímetro foi empregado como o método padrão de referência para o monitoramento de hipoclorito com os dados sendo submetidos aos Teste-T e F para um nível de confiança de 95% com n = 2. Após análise dos dados, não foram obervados diferenças significativas o que comprova a exatidão do método desenvolvido. Quanto aso resultados da aplicação para identificação de L-Cisteína, observou-se formações de ligações covalente entre a L-Cisteína e os CQDs por meio dos resultados com FTIR, cujas bandas vibracionais evidenciam a presença da ligação C-N (amida) formada e principalmente os deslocamentos do espectro para bandas com menores números de onda, característico da presença de enxofre na estrutura dos CQD passivados. Os resultados das análises de fluorescência através do método FDIB demonstram um pequeno efeito quenching que deve ser ainda melhor explorado. Para o desenvolvimento do biossensor com a sonda da Zika acoplada aos CQDs por ligações covalentes foi realizado um estudo da otimização de parâmetros como o pH, concentração da sonda, tempo da reação de ativação dos CQDs com os crosslinkers, e o tempo de reação de bioconjugação dos CQDs com a própria sonda. Ao final desse processo foram realizados testes do biossensor desenvolvido com amostras de soro contento trecho do ssRNA viral, onde foi verificado uma queda na fluorescência de 15,00% ± 4,95% que é uma boa indicação do reconhecimento viral e assim, do funcionamento do biossensor. Com isso, pode-se concluir que os pontos quânticos sintetizados e funcionalizados permitiram uma aplicação sensível, seletiva, principalmente para a aplicação com agentes sanitizantes, e como potencial biossensor para aplicações biológicas, demandando mais estudos para sua completa aplicação, contudo com resultados promissores.
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JESSIKA CAVALCANTI DE LIMA
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SÍNTESE MECANOQUÍMICA DE NOVOS COMPLEXOS COM ÍONS DE EURÓPIO
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Advisor : IVANI MALVESTITI
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COMMITTEE MEMBERS :
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GIOVANNIA ARAUJO DE LIMA PEREIRA
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IVANI MALVESTITI
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LEONIS LOURENÇO DA LUZ
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Data: Aug 12, 2022
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Show Abstract
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Complexos com íons lantanídeos trivalentes são de interesse científico e tecnológico, devido
a suas inúmeras aplicações. As demandas tecnológicas impulsionam o desenvolvimento de
complexos com características específicas, o que aumenta a necessidade de explorar novos
ligantes para coordenação com esses íons. O desenvolvimento sustentável é uma exigência
da sociedade moderna e dentro da química esse aspecto é relevante na elaboração de rota
sintética com menor impacto ambiental, sendo a mecanoquímica uma técnica que apresenta
essa característica.
No presente trabalho os pré-ligantes N-tosilbenzamida (L1), N-tosilacetamida (L2), N-acetil-
4-metoxi-benzamida (L3), N-acetilbenzamida (L4) e N-benzilbenzamida (L5) foram
sintetizados e utilizados na coordenação com Eu(III) utilizando a síntese convencional de
sistema aberto com aquecimento e o método mecanoquímico, ainda pouco estudado na
preparação de complexos de íons lantanídeos.
A técnica mecanoquíma não utiliza solvente, mas muitas reações são realizadas com
moagem assistida por líquido (LAG), que utiliza quantidades sub-estequimétricas de
solvente, neste trabalho foi utilizada água. Os rendimentos mecanoquímicos variaram de
63% a 98% dependendo do pré-ligante, sendo semelhantes ou superiores a aqueles obtidos
pela síntese em sistema aberto. Medidas fotofísicas, difração de raios-X (DRX) de pó e
infravermelho foram realizadas para os compostos de coordenação obtidos pelos dois
métodos de síntese. Os resultados obtidos indicaram que as duas metodologias geraram
complexos com estruturas distintas. Alguns complexos mecanoquímicos apresentaram perfis
de emissão distintos antes e depois da etapa de lavagem com água, sugerindo que o
processo de lavagem acarretou mudanças estruturais. Essas alterações não são evidentes
nas análises por DRX de pó, tendo em vista a menor sensibilidade dessa técnica em relação
à fotoluminescência.
O pré-ligante L1 gerou complexos com Eu(III) distintos pelos dois métodos, considerando as
propriedades luminescentes e os dados de DRX de pó.
O composto com L1 via síntese mecanoquímica após a lavagem com água, L1Mq(lav H2O),
apresentou duas bandas referentes a transição 5D0 7F0 indicando a presença de dois sítios
distintos de Eu(III), sendo corroborado pela presença de dois tempos de vida, cujos valores
dependem do comprimento de onda de excitação. Os valores de tempo de vida foram 0,27
ms e 1,15 ms com excitação em 302 nm e de 0,24 ms e 0,48 ms com excitação no nível 5L6do Eu(III). O composto com L1 via método convencional, L1SA, apresentou espectro de
emissão similar ao L1Mq(lav H2O) com duas transição 5D0 7F0 e dois tempos de vida, cujos
valores foram 0,26 ms e 0,78 ms com excitação em 305 nm e valores de 0,26 ms e 1,28 ms
com excitação no nível 5L6 do Eu(III). No entanto, neste sistema foi observado que os valores
de tempo de vida foram maiores quando excitando no nível 5L6 do Eu(III), o que ainda não foi
descrito na literatura.
Os resultados obtidos pelos espectros de excitação indicaram que os ligantes L3 e L4 não
se mostraram sensibilizadores eficientes do Eu(III), enquanto que os demais ligantes
mostraram-se mais promissores como sensibilizadores.
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FLAVIA SUELLEN MELO DE OLIVEIRA
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DESENVOLVIMENTO DE UM MÉTODO ANALÍTICO EXPLORANDO O AUMENTO DA FLUORESCÊNCIA DE QUANTUM DOTS DE CDTE PARA DETERMINAÇÃO DO ÁCIDO PERFLUOROOCTANOSSULFÔNICO (PFOS) EM ÁGUAS
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Advisor : ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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DENILSON DE VASCONCELOS FREITAS
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MARCOS VINÍCIUS FOGUEL
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Data: Aug 17, 2022
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Show Abstract
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Este trabalho envolve o desenvolvimento de uma sonda fluorescente baseada em quantum dots (QDs) de CdTe para a determinação de ácido perfluorooctanossulfônico (PFOS) em águas. Os QDs foram preparados com os estabilizantes ácido 3-mercaptopropiônico (MPA), ácido tioglicólico (TGA) e cisteamina (CA). A síntese ocorreu em duas etapas: eletrólise na célula de cavidade e crescimento das nanopartículas através de aquecimento a 100°C. Os QDs produzidos com os diferentes estabilizantes, MPA, TGA e CA, foram caracterizados através dos espectros de absorção e emissão, apresentando comprimentos de onda do primeiro pico de absorção em 490, 454 e 515 nm e fluorescência máxima em 520, 525 e 570 nm, quando excitados em 365 nm, respectivamente. O QD que apresentou melhor sensibilidade ao PFOS foi o CdTe-CA por meio de um aumento de intensidade de luminescência (enhancement) e este foi caracterizado com potencial zeta (24,95 mV), rendimento quântico (10,78%) e infravermelho, onde se observou a vibração de estiramentos O–H e N–H e ausência de picos da ligação S-H da CA que é rompida para formação de ligação com a superfície do QD, estabilizando o CdTe. O enhancement máximo foi observado fazendo uso de um volume de 0,08 mL de CdTe-CA sintetizado com aquecimento de 4h, em pH 11, com solução tampão de Na2CO3/HCl (0,4 µmol L-1) e resposta linear num intervalo entre 0,05 e 25,0 µmol L-1 (ΔF/F0 = 0,0458 x [PFOS] - 0,0476, R2 = 0,9983). Foi estimado um limite de detecção de 0,48 µmol L-1 e desvio padrão relativo de 1,48% (n=8, 10 µmol L-1 PFOS). O teste de adição e recuperação com amostra de águas foi realizado e foram obtidos valores de recuperação entre 80 e 110%, indicando não haver efeito de matriz. O método para determinação de PFOS se mostrou simples, rápido, seletivo e versátil, podendo ser aplicada em amostras de água mineral e tratada.
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JOSÉ GEOVANE JORGE DE MATOS
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SÍNTESE, DIVERSIDADE ESTRUTURAL DE GLICERO-TRIAZÓIS PIRIMIDÍNICOS E ESTUDO DE SUAS ATIVIDADES ANTICÂNCER E ANTIVIRAL
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Advisor : RONALDO NASCIMENTO DE OLIVEIRA
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COMMITTEE MEMBERS :
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IVANI MALVESTITI
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PATRICIA LOPES BARROS DE ARAUJO
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RONALDO NASCIMENTO DE OLIVEIRA
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Data: Aug 23, 2022
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Show Abstract
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Neste trabalho foram sintetizados novos derivados de azido glícero-pirimidínicos
e 1H-1,2,3-triazol glícero–pirimidínicos. Inicialmente foi obtido o carbonato de
glicerol tosilado 45 e o azido–glicerol carbonato 47 com rendimentos de 61% e
79%, respectivamente. N3–Benzoilação das bases pirimidínicas foi realizada
empregando irradiação de micro-ondas para obtenção dos compostos 44a-c em
bons rendimentos. Em seguida, foram sintetizadas as bases pirimidínicas
propargílicas 46a-c através da reação entre as bases pirimidínicas protegidas e
o brometo propargílico, obtendo-se rendimentos que variaram entre 57% e 93%.
A reação entre os alcinos terminais e o azido-glicerol carbonato 47 via
cicloadição 1,3-dipolar catalisada por sais de cobre (CuAAC) forneceu os triazóis
pirimidínicos inéditos 50a-b com bons rendimentos. Em uma segunda rota, foi
realizado a síntese dos glícero-pirimidínicos 48a-b através da reação entre
bases pirimidínicas protegidas (N-benzoíla) e do carbonato de glicerol tosilado
45. Depois, sob condições de refluxo, empregando uma mistura binária de
solventes DMF:DMSO, foi feito a abertura do anel carbonato dos glícero
pirimidínicos 48a,b com azida de sódio (NaN3), formando assim, as inéditas
azido glícero–pirimidinas 49a-b. Dentre os compostos sintetizados, alguns deles
foram direcionados para a avaliação de citotoxicidade através do método MTT
frente a linhagens de células Vero e HepG2. O composto 50a foi menos tóxico
em células Vero e HepG2 apresentando um valor de CC20 e CC50 maior que
1000 μM. Em contrapartida, o composto 46a foi o mais tóxico em células Vero,
devido com valor de CC20 de 10,7 μM e o composto 49b foi o de maior toxicidade
em células HepG2 com um valor de CC20 de 14,5 μM. Os resultados de CC20
e de viabilidade celular mostraram que os compostos testados têm baixa
citotoxicidade e podem ser avaliados contra vírus em doses maiores com maior
segurança.
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HITALA NICOLE LIMA DOS SANTOS
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ESTUDO ELETROQUÍMICO DA DIMERIZAÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS α,β INSATURADOS UTILIZANDO CÉLULA DE CAVIDADE
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Advisor : MARCELO NAVARRO
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COMMITTEE MEMBERS :
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DARLISSON DE ALEXANDRIA SANTOS
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MARCELO NAVARRO
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MARCIO VILAR FRANCA LIMA
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Data: Aug 30, 2022
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Show Abstract
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Neste trabalho foi desenvolvido um método eletroquímico para dimerização de
compostos α,β insaturados (olefinas ativadas) considerando os princípios da Química Verde.
Todas as eletrólises foram realizadas na célula de cavidade contendo um macroeletrodo de
grafite em pó, sem adição de solventes e aditivos. Na primeira etapa, os reagentes fumarato de
dietila e maleato de dietila foram estudos para determinar o reagente mais adequado a ser
utilizado como modelo nas investigações das melhores condições experimentais. Para isso, a
influência dos parâmetros como corrente elétrica, solução eletrolítica e tempo de reação foram
analisados e foi constatado que o fumarato de dietila apresentou melhor desempenho, com
rendimento cromatográfico de 73%, em uma eletrólise utilizando NaOH 0,1 mol.L-1 como
solução eletrolítica (anólito) sob corrente de 10 mA e 80,4 minutos de reação. Na segunda etapa
foi realizado um estudo de otimização do processo de extração para aumentar o rendimento em
massa do produto dimérico. Foram realizadas investigações da influência do solvente extrator,
tratamento e quantidade em massa do grafite em pó (100, 200 e 300 mg) na confecção do
macroeletrodo, extração da solução eletrolítica, tempo de sonicação e agitação. Os resultados
mostraram que apenas a etapa inicial de tratamento do grafite com ácido clorídrico, para
eliminação de grupos funcionais, levou a um maior rendimento em massa (reagente/dímero) na
etapa de extração. Dentre os solventes estudados como diclorometano e éter, o acetato de etila
foi o escolhido para ser utilizado como solvente extrator. As etapas de sonicação e agitação se
mostraram irrelevantes, bem como a extração da solução eletrolítica. Os compostos cicloexen-
2-ona, 3-metil-cicloexen-2-ona, quinona, benzalacetofenona e fumarodinitrila foram utilizados
para verificar a eficiência da metodologia de dimerização. Dentre os reagentes estudados, foram
obtidas as seguintes taxas de conversão dos dímeros: fumarato de dietila (100%), maleato de
dietila (100%), cicloexen-2-ona (73%), 3-metil-cicloexen-2-ona (80%), 1,4-benzoquinona
(dímero 0%; hidroquinona 100%), benzalacetofenona (não determinado) e fumarodinitrila
(dímero 0%; 1,4-diaminobutano, 78%).
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MARIANE PIMENTEL FELIX DA SILVA
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DETERMINAÇÃO DE Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Zn EM AMOSTRAS DE PETRÓLEO PROVENIENTES DO DERRAMAMENTO NO LITORAL DE PERNAMBUCO
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Advisor : ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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JOSE LICARION PINTO SEGUNDO NETO
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MARIA JOSE DE FILGUEIRAS GOMES
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Data: Aug 30, 2022
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Show Abstract
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O petróleo é uma das principais fontes energéticas do mundo. Em menores
quantidades, os elementos metálicos se fazem presente nesse fluido. Acidentes
com derramamento de óleo são verdadeiros desastres ambientais, que podem
ocorrer através de navios petroleiros. Tal contaminação pode gerar danos à
fauna e à flora atingidos, assim como à comunidade que vive próximo às regiões
atendidas. Para avaliar um poluente desses, o ideal é que ele passe por um
preparo de amostras, a fim de ser levado para um equipamento que detecte os
teores de elementos que o compõe. O preparo de amostras por digestão ácida
assistida por radiação micro-ondas têm sido uma excelente solução nesses
casos, pois tal técnica já deixa a amostra pronta para ser inserida em outros
equipamentos, como o ICP OES. Com o ICP OES é possível quantificar os
elementos presentes nas amostras analisadas, o que possibilita avaliar o
significado daquela quantidade de analitos presente na amostra. Para aplicar
com eficácia tais métodos, um planejamento experimental é muito importante,
pois ele define os parâmetros ideais que cada tipo de amostra deve ser
submetido. Técnicas quimiométricas, como a Análise de componentes
Principais, podem enriquecer a interpretação de resultados obtidos via ICP OES.
Conhecer a dimensão das partículas que compõem uma amostra também ajuda
a identificar os fatores que podem ter interferido nos resultados obtidos. Os
métodos aplicados devem ser devidamente validados para que os resultados se
considerem confiáveis. Sendo assim, este trabalho visa avaliar uma técnica para
a digestão de óleo coletado em regiões de derramamentos a fim de quantificar
os níveis dos metais Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, V e Zn, presentes nas amostras.
A melhor condição foi definida através de um planejamento de experimentos,
sendo os resultados dos digeridos avaliados de forma visual e por superfície de
resposta para a obtenção da melhor condição de digestão. A condição ótima
estabelecida consistiu no uso de 0,05g de amostra, 5 mL de HNO3 concentrado
e 3 mL de H2O2 30% (v/v). Por serem amostras de diversas localidades e de
derramamentos diferentes, obteve-se uma ampla faixa de variação nos
resultados dos teores de metais encontrados, alguns estando abaixo do LD
calculado, e outros estando bem acima deste mesmo valor de referência. A
análise de componentes principais foi utilizada para discutir a relação das
amostras com os metais que mais as caracterizam e com o local de onde vieram.
A medição do tamanho das partículas das amostras permitiu observar a
heterogeneidade das partículas em amostras deste tipo. Os testes de adição e
recuperação validaram o método para a determinação dos metais estudados
neste trabalho.
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MARIA JOSE DA SILVA LIMA
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PRODUÇÃO DE SUPORTES POLIMÉRICOS A PARTIR DE ELETROFIAÇÃO 3D PARA CRESCIMENTO DE CÉLULAS ÓSSEAS
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Advisor : SEVERINO ALVES JUNIOR
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COMMITTEE MEMBERS :
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DAYANE KELLY DIAS DO NASCIMENTO
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GLORIA MARIA VINHAS
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SEVERINO ALVES JUNIOR
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Data: Dec 16, 2022
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Show Abstract
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Um dos grandes desafios na medicina moderna é o tratamento de lesões ósseas. Alguns implantes utilizados para essa finalidade (a exemplo, os implantes de platina e de polímeros convencionais) ocasionam, muitas vezes, problemas como incompatibilidade e diferença nos coeficientes de dilatação dos materiais. Dessa forma, os procedimentos de substituição ou enxertia são amplamente empregados para o tratamento de tecidos danificados por ocorrência de doenças graves, traumas ou fatores relacionados à idade avançada. Apesar de sua importância, o transplante de tecidos ainda apresenta muitas limitações que vão desde a inviabilidade econômica até problemas relacionados ao método cirúrgico, que podem ocasionar morbidade no sítio doador, riscos de transmissão de doenças e até rejeição do tecido. Avanços recentes na tecnologia de eletrofiação e da manufatura aditiva possibilitaram o desenvolvimento de scaffolds com um alto grau de organização arquitetônica e escrita controlada, aplicados à regeneração do tecido. Neste estudo, propusemos a produção de scaffolds nanofibrosos aplicados à engenharia de tecido ósseo a partir da combinação destas tecnologias. Para isso, um sistema de eletrofiação à curta distância foi criado a partir da adaptação de uma impressora 3D (Fused Deposition Modeling). Nanopartículas de hidroxiapatita foram sintetizadas via precipitação química e três distintas soluções poliméricas foram preparadas, sendo a primeira de poli(ɛ-caprolactona) (PCL) e a segunda e terceira de poli(ɛcaprolactona)/hidroxiapatita (HA) com diferentes razões de HA. A hidroxiapatita preparada foi caracterizada pelas seguintes técnicas: microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), difratometria de raios-x (DRX) e análise térmica (TGA). Dessa forma foi possível comprovar a morfologia, bandas de absorção características no infravermelho, estrutura cristalina e estabilidade térmica do material obtido. Para a obtenção dos scaffolds estruturados à base de nanofibras as soluções poliméricas foram eletrofiadas utilizando o método de eletrofiação à curta distância acoplado à impressora 3D. Os três scaffolds de nanofibras foram caracterizados também por FTIR, TGA, MEV, espectroscopia por energia dispersiva (EDS) e microscopia óptica, além de serem submetidos a testes mecânicos e ensaio de intumescimento (onde foi comprovada propriedades importantes de estabilidade e resistência do material através dos valores de módulo de Young (E), tensão máxima, tensão de ruptura (TR) (TM), elongamento máximo (EM) e grau de intumescimento (GI)) e teste de citotoxicidade definindo o biomaterial como atóxico. A partir das análises realizadas foi possível validar a impressora produzida enquanto um sistema eficiente para a produção de scaffolds com escrita orientada de fibras e a produção de um biomaterial com possível aplicação na medicina regenerativa.
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EDUARDO SAMPAIO DA SILVA
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SÍNTESE DE DERIVADOS ORGANOCALCOGÊNICOS DE GLICOSÍDEOS 2,3- INSATURADOS COM POTENCIAL ANTITUMORAL
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Advisor : PAULO HENRIQUE MENEZES DA SILVA
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COMMITTEE MEMBERS :
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ISIS MARTINS FIGUEIREDO
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PAULO HENRIQUE MENEZES DA SILVA
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RENATO LUIZ DA SILVA
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Data: Dec 21, 2022
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Show Abstract
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Os enulosídeos são aceptores de Michael derivados de carboidratos e são de grande interesse na área biológica devido a apresentarem atividade farmacológica e versatilidade como bloco de construção. No entanto, existem na literatura poucos exemplos de derivados de organocalcogênio destes compostos. Desse modo, o presente trabalho descreve a síntese de dois análogos enulosídeos, 5a e 5b a partir de uma sequência sintética envolvendo quatro etapas. Apesar de comercialmente disponível, o tri-O-acetil-D-glical 2 utilizado como reagente de partida foi preparado a partir da D-glicose em um rendimento de 85%. A posterior reação de glicosidação deste utilizando o hexan-1-ol e hexan-1-tiol como nucleófilos levou aos pseudoglicosídeos correspondentes 3a e 3b em rendimentos de 77% e 68%, respectivamente, em elevada seletividade anomérica α. A posterior reação de desproteção levou aos compostos -4a e -4b em rendimentos de 50% e 69%, respectivamente. A última etapa da sequência foi a oxidação destes para levar aos -enulosídeos correspondentes, 5a e 5b, em rendimentos de 20% e 40%, respectivamente. Todos os compostos foram caracterizados por RMN de 1H, 13C e 2D (COSY e HSQC) quando apropriado. A partir da Análise de Componentes Principais – ACP, uma técnica da estatística multivariada empregando-se os valores de dos espectros de RMN de 13C de compostos já descritos na literatura e os -enulosídeos 5a e 5b sintetizados foi observado que o derivado contendo o átomo de enxofre, 5b seria muito dissimilar em relação aos demais compostos, podendo levar a uma resposta biológica diferenciada. Esse fato foi comprovado quando os -enulosídeos 5a e 5b foram submetidos a um teste de citotoxicidade in vitro, onde composto 5b foi o que apresentou a melhor porcentagem de inibição contra as linhagens de células testadas.
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Thesis |
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CAMILA MARIA BENEVIDES MACHADO
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Sistemas CnHn como Unidades Fundamentais de um Lego Molecular para o Crescimento de Estruturas e Uma Regra para a Proposição de Posições Preferenciais de Ligantes em Complexos de íons Lantanídeos
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Advisor : ALFREDO MAYALL SIMAS
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COMMITTEE MEMBERS :
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ALFREDO MAYALL SIMAS
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DANIELA MARIA DO AMARAL FERRAZ NAVARRO
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GUSTAVO DE MIRANDA SEABRA
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JOSÉ DIOGO DE LISBOA DUTRA
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RICARDO OLIVEIRA FREIRE
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SEVERINO ALVES JUNIOR
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Data: Jan 14, 2022
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Show Abstract
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Machado, C. M. B. Sistemas CnHn como Unidades Fundamentais de um Lego Molecular para o Crescimento de Estruturas & Uma Regra para a Proposição de Posições Preferenciais de Ligantes em Complexos de íons Lantanídeos, Tese de Doutorado - Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2021. Demonstramos as possibilidades de formação de poliedros de hidrocarbonetos CnHn com faces quadradas e hexagonais a partir de considerações utilizando o teorema de Euler e topologia aplicada à combinatória poliedral. Em seguida, a partir do trabalho matemático do professor Sóstenes Lins, geramos as estruturas fundamentais destes poliedros utilizando o programa Blink. Esse programa consegue gerar todas as topologias possíveis até um determinado número de vértices. Neste trabalho, esse número de vértices variou de 8 a 28, onde cada vértice representou um átomo de carbono ligado a um único átomo de hidrogênio. Assim, conseguimos 18 estruturas de hidrocarbonetos CnHn, dos quais a menor pepita (pepita8) é formada por apenas faces quadradas e é conhecida na literatura como o cubano. Já as maiores pepitas que estudamos são formadas por seis faces quadradas e dez faces hexagonais. Dentre essas pepitas, 13 são inéditas das quais 3 são quirais. Também analisamos as possibilidades de fusionamento entre duas pepitas iguais, seja pelas faces quadradas ou pelas faces hexagonais. Assim, os fusionamentos de duas pepitas8 e duas pepitas12 (pela face hexagonal), entre si, provavelmente não é possível devido às altas energias de reações dos dois produtos. Por outro lado, considerando os fusionamentos pelas faces hexagonais, a energia de reação de menor valor, inclusive entre todos os tipos de fusionamento das pepitas, foi o de duas pepitas24a, com o valor de -185 kJ. Da mesma forma, a possibilidade de preenchimento completo do espaço a partir do voxel formado pela pepita8, o cubano, revelou-se energeticamente difícil, uma vez que a entalpia de reação para o fusionamento de apenas duas dessas pepitas já é alta. Além disto, com a formação do sólido, os carbonos deixariam de ter coordenação 4 e passariam a ter uma coordenação 6. Por outro lado, fusionamentos do outro voxel, a pepita24a, preencheu todo o espaço, mantendo o número de ligações em cada átomo de carbono igual a 4. Também exploramos a possibilidade de que as pepitas possam crescer em uma, duas ou três dimensões, formando sólidos amorfos, regulares, porosos, etc. Em um segundo estudo, a partir de observações de centenas de estruturas cristalográficas de complexos de lantanídeos, propusemos uma regra simples para a predição das posições preferenciais de ligantes na estrutura de complexos, extensiva a vários números de coordenação. A regra é: quando existem dois ligantes volumosos em um complexo de íon lantanídeo, estes ficarão na posição mais não-adjacente possível, a menos que interações atrativas entre anéis aromáticos estabilizem o sistema de forma mais expressiva. Assim, para comprová-la, consideramos um universo de 1497 estruturas cristalográficas que abrangeram complexos de todos os íons lantanídeos, à exceção do promécio que não é encontrado na natureza. Os resultados revelaram que dentre as 1497 estruturas cristalográficas encontradas para os complexos dos 14 diferentes íons lantanídeos: 1417 estão de acordo com a regra. Assim, a regra é obedecida em 95% dos casos, demonstrando sua generalidade para todos os lantanídeos. Além do mais, por ser simples, possui alta probabilidade de uso prático.
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CLÁUDIA LAÍS ARAÚJO ALMEIDA SANTOS
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NOVAS ESTRATÉGIAS PARA A SÍNTESE DE COMPOSTOS HÍBRIDOS E GLICOSÍDEOS POLIACETILÊNICOS A PARTIR DE REAÇÕES DE ACOPLAMENTO
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Advisor : PAULO HENRIQUE MENEZES DA SILVA
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COMMITTEE MEMBERS :
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GILSON BEZERRA DA SILVA
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MARCELO NAVARRO
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PAULO HENRIQUE MENEZES DA SILVA
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SEBASTIAO JOSE DE MELO
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TÚLIO RICARDO COUTO DE LIMA SOUZA
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Data: Feb 11, 2022
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Show Abstract
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A Química Medicinal envolve diversos fatores como a descoberta de novas moléculas bioativas, a interpretação dos mecanismos moleculares e a construção de relações existentes entre as estruturas dos fármacos e suas atividades. Neste contexto, a hibridação molecular (HM) é uma estratégia clássica de conjugação de estruturas de compostos bioativos distintos em uma única molécula, sendo uma alternativa eficaz de arquitetar racionalmente estruturas moleculares de novos compostos. Este trabalho teve como foco inicial o planejamento sintético, a caracterização para futura avaliação de atividade antineoplásica de compostos obtidos a partir de HM contendo duas unidades farmacofóricas: Z-eninos e enulosídeos. Os eninos desejados foram obtidos de modo estereosseletivo a partir de uma reação de acoplamento
envolvendo um telureto vinílico e um enulosídeo, obtido a partir do 3,4,6-tri-O- acetil-D-glucal após três etapas sequenciais. A reação de acoplamento cruzado
entre esses compostos levou aos precursores desejados, no entanto, a etapa de oxidação para a preparação do HM desejado mostrou-se de difícil execução devido a formação de diversos subprodutos e purificação. Os glicosídeos poliacetilênicos (Poliacetylenic Glycosides – PAGs) são compostos isolados a partir de fontes naturais e vêm despertando o interesse da comunidade cientifica devido à grande variedade de atividades biológicas que apresentam. Existem poucas rotas sintéticas descritas na literatura para a preparação de PAGs e, nesse contexto, a segunda etapa do trabalho, descreve a preparação de um derivado de PAGs a partir da reação de acoplamento cruzado entre um telureto vinílico e um glicosídeo obtido a partir da D-glicose pentacetilada. O análogo foi obtido em bom rendimento demonstrando que a estratégia sintética empregada é viável para a preparação de outros PAGs. Todos os compostos sintetizados foram caracterizados por RMN 1H, 13C e 125Te quando apropriado.
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RONMILSON ALVES MARQUES
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Metabonômica Aplicada à Avaliação da Qualidade do Fluido Seminal: Identificação de Infertilidade Associada à Varicocele & Prognóstico de Melhora dos Padrões Seminais Pós-Varicocelectomia e Impacto no Sucesso Gestacional
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Advisor : RICARDO OLIVEIRA DA SILVA
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COMMITTEE MEMBERS :
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BETANIA LUCENA DOMINGUES HATZLHOFER
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GISELE ANDRE BAPTISTA CANUTO
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RICARDO OLIVEIRA DA SILVA
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RICARDO PIMENTA BERTOLLA
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THIAGO MENDONCA DE AQUINO
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Data: Feb 23, 2022
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Show Abstract
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É estimado que aproximadamente 15% dos casais, em idade reprodutiva, tem um diagnóstico de infertilidade. Os fatores masculinos respondem por 40% a 50% dos casos de infertilidade. A varicocele é uma condição que pode estar relacionada com os casos de infertilidade masculina, sendo prevalente em 12% da população masculina e acomete aproximadamente 25% dos homens inférteis. O presente trabalho teve por finalidade a construção de modelos metabonômicos baseados nos dados espectrais de RMN de 1H obtidos de soro de sêmen para o diagnóstico da varicocele e da infertilidade associada à varicocele. Além disso, foi elaborado modelos metabonômicos com fins de prognósticos da melhoria da qualidade do sêmen após a varicocelectomia. Por fins didáticos separamos o trabalho em 4 estudos: no primeiro avaliamos a discriminação entre os pacientes com varicocele dos pacientes saudáveis; no segundo, buscamos discriminar infertilidade associada à varicocele; no terceiro estudo procuramos prever quais pacientes teriam melhora dos parâmetros seminais; e, no quarto estudo, foram elaborados modelos metabolômicos para identificar quais os voluntários com varicocele e infertilidade teriam aumentadas as chances de gestação após o reparo da varicocele. A primeira e segunda parte do estudo foi realizada com 80 voluntários, sendo 24 do grupo controle, 21 do grupo Varicocele Fértil e 35 do grupo Varicocele Infértil. Enquanto as duas últimas etapas, foram executadas com amostras de 43 voluntários que foram submetidos à varicocelectomia, visando aumentar as chances de gravidez. Foram obtidos espectros de RMN de 1H e os dados espectrais foram tratados usando a plataforma online MetaboAnalyst e os softwares Matlab, Statistica e Excel. Os modelos foram criados usando os formalismos PLS-DA, OPLS-DA e LDA. Nos Estudos I e II, o formalismo GA-LDA foi o que apresentou melhores resultados. No primeiro, foram observados valores de exatidão, sensibilidade e especificidade iguais a 95,8%, 100% e 85,7%, respectivamente, para o diagnóstico de varicocele. No estudo II, foram encontrados valores de exatidão, sensibilidade e especificidade iguais a 94,1%, 100% e 83,3%, respectivamente, para o diagnóstico diferencial de infertilidade associada à varicocele. Nos Estudos III e IV, os melhores resultados foram obtidos com o formalismo LDA. No Estudo III, os valores de exatidão, sensibilidade e especificidade são iguais a 93,1%, 94,4% e 90,9%, respectivamente, para prognóstico de melhora da qualidade do sêmen. E no Estudo IV, o modelo conseguiu discriminar, sem erros de classificação, todas as amostras de voluntários que relataram gravidez em até 24 meses após varicocelectomia. Os achados deste trabalho de tese confirmam a hipótese admitida de que condições clínicas como infertilidade e varicocele, bem como a intervenção cirúrgica alteram o perfil de metabólitos endógenos contidos no fluido seminal, permitindo a construção de modelos metabonômicos capazes de identificar os casos em que a varicocelectomia pode melhorar as chances de gravidez para pacientes com infertilidade associada à varicocele.
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DIANA MARIA DA SILVA
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APLICAÇÃO ANALÍTICA DO SENSOR ELETROQUÍMICO BASEADO NO NANOCOMPÓSITO DE OURO/REDE METALORGÂNICA DE COBRE-BENZENO-1,3,5-TRICARBOXILATO NA DETECÇÃO DE CAPTOPRIL
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Advisor : MADALENA CARNEIRO DA CUNHA AREIAS
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COMMITTEE MEMBERS :
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FABIANE CAXICO DE ABREU GALDINO
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JOSE LICARION PINTO SEGUNDO NETO
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MADALENA CARNEIRO DA CUNHA AREIAS
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SEVERINO CARLOS BEZERRA DE OLIVEIRA
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VAGNER BEZERRA DOS SANTOS
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Data: Feb 24, 2022
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Show Abstract
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MOFs (Metal-organic frameworks) são polímeros de coordenação que têm atraído à atenção de pesquisadores em diferentes áreas do conhecimento devido suas características únicas como alta porosidade, forte interação entre metal-ligante orgânico, cristalinidade e cavidades com capacidade de inclusão de moléculas. A literatura aponta sua aplicação em adsorção, catálise, separação de gases, drug delivery, sensores, entre outras. Considerando as propriedades desse material, o presente trabalho teve por objetivo utilizar a MOF de cobre-benzeno-1,3,5-tricarboxilato dopada com nanopartículas de ouro, a (Au@Cu-BTC), para modificar um eletrodo de carbono vítreo a fim de detectar captopril, cloridrato de hidralazina, peróxido de hidrogênio e nitrito. A modificação do eletrodo foi realizada manualmente com o auxílio de uma micropipeta para depositar 2 µL do material diretamente na superfície do eletrodo. Os resultados para o fármaco captopril foram obtidos pela técnica de voltametria cíclica e o estudo da velocidade de varredura evidenciou que o complexo cobre-captopril é adsorvido na superfície do eletrodo. Duas faixas lineares de concentração foram encontradas que variam de 0,5 a 7,0 µmol L-1 e de 10 a 2500 µmol L-1. O limite de detecção encontrado foi de 0,047 µmol L-1. A determinação de captopril foi realizada em amostra farmacêutica (25 mg) pelo método de adição de padrão com percentual médio de recuperação igual a 100,3 %. Os resultados experimentais foram considerados satisfatórios podendo o método ser aplicado em amostras farmacêuticas contendo esse analito.
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STTERFERSON EMANOEL DA SILVA
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SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO E MODULAÇÃO DE PROPRIEDADES ÓTICAS DE MATERIAIS SEMICONDUTORES VIA ABLAÇÃO A LASER, SONOQUÍMICA E ELETROQUÍMICA.
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Advisor : WALTER MENDES DE AZEVEDO
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANDERSON CAIRES DE JESUS
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GIOVANNA MACHADO
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JORLANDIO FRANCISCO FELIX
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LIZETH CAROLINA MOJICA SANCHEZ
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SEVERINO ALVES JUNIOR
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WALTER MENDES DE AZEVEDO
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Data: Mar 15, 2022
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Show Abstract
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Este trabalho visa a aplicação de métodos físicos para a redução de espécies químicas em solução. Na primeira parte deste trabalho foi possível utilizar a metodologia de ablação à laser em meio líquido para sintetizar (PQs) de CdS, CdSe, CdTe e ZnSe estabilizados pelo ácido 3-mercaptopropiônico (MPA), a partir da redução in situ dos calcogênios (S, Se e Te). Os PQs de CdTe apresentaram propriedades de emissão na região de 524 a 650 nm, largura a meia altura variando de 42,9 a 64,2 nm com tamanho médio calculado pelas imagens de microscopia eletrônica de transmissão de 2,5 ± 0,38 nm. Os PQs de CdSe apresentaram faixa de emissão de 551 a 568 nm e o sistema de CdS com faixa de emissão de 525 a 544 nm apresentaram boa reprodutibilidade nas triplicatas realizadas. Os PQs de ZnSe apresentaram boa reprodutibilidade, faixas de emissão de 455 a 475 nm, baixa polidispersividade com valores de FWHM de 89,36 a 94,31 nm. Na segunda parte foi possível modular as propriedades de óticas e estruturais do TiO2 ablado em DMF e água. A mudança de band gap foi de 3,3eV da amostra comercial para 3,1eV nas amostras abladas em água e 1,65eV em DMF. Além disso, foram investigadas as propriedades de conversão fototérmica, com valores de temperatura variando de 35º (400mW) para 150ºC (1000mW) de acordo com a potência do laser. Na terceira parte deste trabalho foi desenvolvida uma nova rota de síntese de PQs ternários AgInS2, CuInS2, AgInS2/ZnS e CuInS2/ZnS estabilizados com glutationa em meio aquoso pelo método sonoquimico, de maneira “one pot”, que apresentou estabilidade, rapidez e de modo eficiente. O sistema de PQs de AgInS2 (AIS) apresentou variação no band gap de 2,07 a 2,88 eV, com emissão na região de 580 a 633 nm e seu recobrimento AgInS2/ZnS (ZAIS), apresentaram valores de band gap de 2,25 a 3,03 eV, com emissão de luz na região de 585 a 600 nm. De modo semelhante, os PQs de CuInS2/ZnS (ZCIS) apresentaram valores de band gap de 2,02 a 2,80 eV com perfis simétricos com faixa de emissão de 542 a 648 nm. E por último foi utilizada a metodologia de eletrossíntese aplicada na preparação dos nanocristais de calcogenetos (X= Se e Te) de cobre e índio. Os sistemas de CISe e ZCISe apresentou bons resultados, se comparados as técnicas sintéticas mais comuns com variação de band gap na faixa do visível. Além disso, foi possível desenvolver a primeira rota sintética em meio aquoso para os nanocristais de telureto de cobre e índio e seus recobrimentos estabilizados com GSH estáveis e com emissões na faixa do espectro visível.
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EMMANUEL DIAS DA SILVA
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PREPARAÇÃO E ESTUDO DA ATIVIDADE CATALÍTICA DO SISTEMA CuCl2/TMEDA/TEMPO NA OXIDAÇÃO AERÓBICA E QUIMIOSSELETIVA DE ÁLCOOIS ALÍLICOS, BENZÍLICOS E PROPARGÍLICOS
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Advisor : JEFFERSON LUIZ PRINCIVAL
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COMMITTEE MEMBERS :
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ALCINDO APARECIDO DOS SANTOS
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LUIZ CLAUDIO DE ALMEIDA BARBOSA
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IVANI MALVESTITI
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JEFFERSON LUIZ PRINCIVAL
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JOSÉ AUGUSTO FERREIRA PEREZ VILLAR
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Data: Mar 15, 2022
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Show Abstract
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A oxidação químio-, e regiosseletiva de álcoois primário à aldeído é um processo largamente aplicado em síntese orgânica. Apesar dessa reação ser amplamente empregada, frequentemente, o uso de reagentes tóxicos à base de metais pesados, como o cromo (IV) (PDC, PCC) e o manganês (MnO2) são usados em excesso. Alem disso, outros métodos que fazem uso de reagente de alto custo, como reagente de Dess-Martin, são outra alternativa. Outro fator determinante é a químio e/ou régio seletividade, sobretudo em processos de baixo custo, como o NaOCl-NaOCl2, a lixívia, pois não apresentam bons resultados. Avanços consideráveis neste tema foram alcançados na última década, como por exemplo, a oxidação aeróbica empregando complexos metálicos com sais de cobre (CuX), em conjunto com mediadores radicalares, como o TEMPO (2,2,6,6-tetrametil-piperidi-1-nil)oxil). Com base nisso, a presente tese tratou do desenvolvimento de um sistema homogêneo, livre de bases e halogênios, para oxidar quimiosseletivamente álcoois primários alílicos, furílicos, arílicos e heteroarílicos. O sistema aeróbio desenvdesenvolvido, operacionalmente simples e fácil de manusear usa poucas quantidades de CuCl2/TMEDA/TEMPO sob condições reacionais suaves para produzir aldeídos em altos rendimentos. Para isso, uma biblioteca composta por 39 álcoois foi explorada para analisar conversão, rendimento e seletividade do sistema catalítico desenvolvido. Os melhores resultados foram encontrados quando o sistema CuCl2/TMEDA foi empregado em quantidades sub-catalíticas (0,01mol %) em MeCN, na presença de TEMPO (1-5 mol%). Dos aldeídos obtidos, 27 moléculas, com rendimentos isolados entre 74 e 98%, um dos exemplos está sendo empregado na síntese da (S)-2-hidroxi-5-metil-hexan-3-ona, um odor floral que possui característica de sinomônio, e que é atraente para a tribo dos besouros Cyclocephalini. Além disso, uma comparação entre o sistema Cu/TMEDA e um sistema a base de lacase de Trametes versicolor (LMS), ambos mediados por TEMPO, foi estabelecida e revelou que o sitema sintético (Cu/TMEDA) é capaz de mimetizar o sistema LMS.
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VANESSA FERREIRA DA CRUZ DOS SANTOS
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Complexos de Európio(III) com Diferentes Ligantes: Novas Rotas Sintéticas, Aspectos Termodinâmicos e Propriedades de Luminescência
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Advisor : SIMONE MARIA DA CRUZ GONCALVES
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COMMITTEE MEMBERS :
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DANIELA MARIA DO AMARAL FERRAZ NAVARRO
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FERNANDO HALLWASS
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IVANI MALVESTITI
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JULIANA ANGEIRAS BATISTA DA SILVA
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SIMONE MARIA DA CRUZ GONCALVES
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Data: Jun 17, 2022
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Show Abstract
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Inicialmente foram realizados estudos sobre estratégias sintéticas de complexos de európio (III) e de suas propriedades de luminescência. Cálculos computacionais com o modelo RM1, foram realizados com o intuito de compreender melhor os mecanismos destas sínteses. A partir disto, foram obtidos dados sobre propriedades termodinâmicas para um conjunto de possibilidades de reações químicas associado a duas sínteses do tipo one pot para a preparação dos seguintes complexos de európio (III): [Eu(DBM)(BTFA)(TTA)(FEN) e [Eu(DBM)(BTFA)(TTA)(BIPI)]. Nesta parte da tese, com os resultados dos cálculos RM1, foram estabelecidas duas séries de ligantes em termos de suas capacidades relativas de deslocamento crescente em reações de substituição, foram elas: i) DBM>BTFA>TTA e ii) (TPPO, TPPO)>BIPI>FEN>(PTSO, PTSO)>(DBSO, DBSO)>TPPO>PTSO>DBSO>H2O. Este estudo resultou em uma publicação. Na sequência, foi otimizada por micro-ondas, a síntese dos complexos do tipo [Eu(X, FA,TTA)(FEN)] e [Eu(X, BTFA,TTA)(BIPI)], onde o X é Clou íon NO3 - ou DBM. Além disso, foram realizados estudos das propriedades de luminescência destes complexos. Os dados fotofísicos sugeriram que há uma maior rigidez do ligante fenantrolina em comparação com a bipiridina, o que contribuiu para maiores valores da eficiência quântica dos complexos contendo a fenantrolina como ligante. Posteriormente, preparamos líquidos iônicos (LI), BMIm[Eu(-dic)4], a partir de complexos tetrakis de európio com ligantes beta-dicetonatos (-dic), do tipo K[Eu(- dic)4], via duas metodologias sintéticas. Foram sintetizados, um total de oito compostos, sendo quatro complexos tetrakis e quatro líquidos iônicos, cujas estruturas foram caracterizadas por: espectroscopia de Infravermelho; espectroscopia de RMN de 1H; espectroscopia de RMN de 19F, e análise elementar; tiveram ainda as massas de seus íons moleculares detectadas por espectrometria de massa MALDI-TOF. Os resultados revelaram que todos os líquidos iônicos tiveram os valores de eficiência quântica intensificados, em média 41%, em comparação com seus respectivos complexos quaternários de európio(III) de origem. Os resultados também mostraram que a mudança no contra-íon parece afetar de forma bastante intensa os processos não radiativos, onde verificamos que o valor médio de Anrad para os complexos K[Eu(- dic)4] foi de 1274 s-1 enquanto o valor médio de Anrad para os seus correspondentes líquidos iônicos, BMIm[Eu(-dic)4] foi de 811 s-1 , ou seja, houve uma diminuição, o que deve ter levado à intensificação da eficiência quântica de emissão.
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EDSON DE OLIVEIRA LIMA FILHO
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Síntese de Ariltiocianatos e alfa-tiocarbonilas via Mecanoquímica
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Advisor : IVANI MALVESTITI
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANTONIO RODOLFO DE FARIA
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IVANI MALVESTITI
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PAULO HENRIQUE MENEZES DA SILVA
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RICARDO OLIVEIRA DA SILVA
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SILVIO DO DESTERRO CUNHA
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Data: Jul 19, 2022
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Show Abstract
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Reações mecanoquímicas têm sido bastante aplicadas na área da química, em
particular na química orgânica, devido as características de métodos verdes como a
redução ou eliminação de solvente em reações, bem como a diminuição do tempo
reacional e consumo de energia. Neste trabalho, a mecanoquímica foi utilizada para
formação de ligação C-S, para a síntese de ariltiocianatos e carbonilas alfa
sulfeniladas. O método mecanoquímico de tiocianação de compostos aromáticos
ocorreu via funcionalização C-H, e foi desenvolvido após diversos parâmetros
testados, onde foram obtidos 37 exemplos de tiocianação, incluindo anilinas, fenóis,
anisóis, tioanisol e indol, com rendimentos variando de 14-96%, contendo
substituintes sensíveis (nitro, aldeído e nitrila) e 7 compostos inéditos na literatura. O
escopo obtido equivale a mais de 10 métodos descritos. Destacando que os
melhores resultados ocorreram para as anilinas substituídas com grupos retiradores
de elétrons em C2; e para os fenóis substituídos com grupo doadores de elétrons
em C2. Ainda foi observado que os compostos aromáticos contendo substituinte na
posição C4 promoveram produtos de ciclização, como no caso das anilinas que
formaram benzotiazol-2-aminas; enquanto que os fenóis formaram uma mistura
entre benzoxatiol-2-iminas e benzoxatiol-2-onas, onde esse último é oriundo da
hidrólise in situ das benzoxatiol-2-iminas, sendo o produto majoritário. Além da
síntese de ariltiocianatos via funcionalização C-H, foi estudada a formação de
ligação C-S para obtenção de compostos alfa-sulfenilados com compostos
carbonílicos alfa-halogenados e tiofenois via mecanismo SN2, também, através da
mecanoquímica. Foram obtidos 16 exemplos, ao utilizar carbonilas alfa-halogenadas
(cetonas, ésters e lactona) e tiofenóis contendo substituintes doadores e retiradores
de elétrons, com rendimentos variando de 55-99%. Também foi realizado o cálculo
das métricas verdes em ambos os métodos desenvolvidos. O método de
funcionalização C-H mostrou ser mais verde que o convencional empregado com
bulk de solvente. No entanto, o método de sulfenilação ao ser comparado com os
métodos convencional e utilizando líquido iônico se mostrou mais verde apenas em
relação ao método convencional que faz uso de solvente em bulk.
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FERNANDO LUCIANO ALVES DE SOUZA
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ESTUDO DE TÉCNICAS DE PREPARO DE AMOSTRA MINIATURIZADAS PARA MONITORAMENTO DE HALOANISÓIS EM VINHOS E DE VERDE MALAQUITA EM ÁGUAS
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Advisor : ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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COMMITTEE MEMBERS :
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ADERVAL SEVERINO LUNA
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ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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JEMMYSON ROMARIO DE JESUS
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SEVERINO ALVES JUNIOR
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VAGNER BEZERRA DOS SANTOS
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Data: Jul 29, 2022
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Show Abstract
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Este trabalho propõe a aplicação da microextração líquido-líquido dispersiva utilizando
líquidos iônicos (IL-DLLME) como solventes extratores para a pré-concentração e
extração dos analitos 2,6-dicloroanisol, 2,4,6-tricloroanisol, 2,3,5,6-tetracloroanisol e
2,3,4,5,6-pentacloroanisol em amostras de vinhos. Propõe-se também, tratamento
quimiométrico dos resultados cromatográficos usando a resolução multivariada de curvas
com mínimos quadrados alternantes (MCR-ALS) para a eliminação dos sinais
interferentes através da vantagem de segunda ordem. Na avaliação dos parâmetros, o
volume de bis(trifluorometilsulfonil)imidato de ácido 2(2-(3- metilimidazolio-1-
il)etoxi)carboil) benzoico que proporcionou a maior eficiência de extração foi de 40 µL
juntamente com o pH 8 e adição de NaCl 10% (m/v). O maior fator de enriquecimento
encontrado foi de 19,8 e a eficiência de recuperação foi de 15,8 %. Foi possível constatar
a eficiência do tratamento quimiométrico na recuperação qualitativa e quantitativa dos
sinais dos analitos para as análises que apresentaram interferência proveniente do líquido
iônico. Também foi proposto o uso de nanofibras de poli-imida para adsorção e
determinação de verde malaquita (VM) em água por análise de imagem como detecção.
O método empregou as nanofibras como adsorvente e obteve-se limite de detecção de
0,013 mg L-1 de VM intervalo linear de 0,05 a 0,3 mg L-1 de VM (R2 = 0,9970) e o desvio
padrão (n = 9) variou de 1,01 a 3,92 %. A exatidão foi medida através de estudo de
recuperação em amostras de água e foram obtidas porcentagens de recuperação que
variaram de 96,6 a 102,0 %. Nos ensaios de seletividade, os resultados indicaram a
interferência apenas para compostos (corantes) da mesma família do VM, como o cristal
violeta. O método se mostrou robusto e adequado para o monitoramento rápido e
confiável do VM em água
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THAIS MEIRA MENEZES
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POTENCIAL REPOSICIONAMENTO DE INIBIDORES DA TIROSINA QUINASE NO TRATAMENTO DA DOENÇA DE ALZHEIMER E EFEITOS NO BIOTRANSPORTE ASSOCIADOS À GLICAÇÃO DE PROTEÍNAS
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Advisor : JORGE LUIZ NEVES
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COMMITTEE MEMBERS :
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ADRIANE REGINA TODESCHINI
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JEFFERSON LUIZ PRINCIVAL
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JORGE LUIZ NEVES
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LUANA OLIVEIRA DOS SANTOS
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PRISCILA GUBERT
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Data: Aug 5, 2022
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Show Abstract
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Os inibidores da tirosina quinase (ITQ) são compostos antitumorais que impedem a
fosforilação de proteínas em meio biológico. Entretanto, a atuação multi-alvo dos ITQs os
promovem a possíveis candidatos à realização de estudos referentes ao reposicionamento
de fármacos para tratamento da Doença de Alzheimer (DA). Por este motivo, foram
estudados o potencial de inibição da enzima acetilcolinesterase (AChE) pelos fármacos
Lapatinibe e Pazopanibe, bem como os seus modos de interação proteínas-fármaco, tanto
com a AChE quanto com as proteínas plasmáticas HSA e gHSA, tendo em vista que a
glicação de proteínas está altamente associada à DA. Os resultados indicaram forte inibição
da AChE a nível de µM. Identificaram-se os tipos de inibição, tendo o sistema pazopanibe
AChE inibição não competitiva e a lapatinibe-AChE inibição acompetitiva. Os estudos de
supressão de fluorescência da AChE indicam mecanismo estático para os dois fármacos
com constante de ligação na ordem de 105 M-1 . Os parâmetros termodinâmicos obtidos
revelam a presença de interações dirigidas por forças de Van der Waals e ligações de
hidrogênio no sistema lapatinibe-AChE . Em contraponto, o sistema pazopanibe-AChE
revela a presença de interações hidrofóbicas. Estudos de fluorescência sincronizada
sugerem mudanças conformacionais no microambiente dos resíduos de triptofano e tirosina
da proteína em contato com a lapatinibe. Já a pazopanibe ocasiona aumento na polaridade
apenas ao redor dos resíduos de triptofano, permanecendo os resíduos de tirosina
inalterados. O estudo de FRET demonstra que a distância entre a Pazopanibe e o seu sítio
de ligação na AChE é de 2,23 nm. Os estudos de fluorescência 3D indicam suaves alterações
conformacionais na AChE ao interagir com os fármacos. Em relação às proteínas
plasmáticas, Pazopanibe interage de forma estática para HSA e gHSA, enquanto Lapatinibe
interage de colisionalmente com gHSA e forma um complexo com a HSA. Além disso, os
dois fármacos demonstram maior força de interação com a HSA ao se comparar com sua
forma glicada. A partir disso, infere-se que tais fármacos são apropriados para a realização
de estudos mais aprofundados no que diz respeito ao seu reposicionamento para tratamento
da DA, além da constatação da influência da glicação na biodistribuição dos mesmos.
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JEISYANNE SUELEN ALVES DE SOUZA
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ESTUDO DA OXIDAÇÃO DE AMINAS CÍCLIAS C4-C6 PROMOVIDA PELO ÁCIDO TRICLOROISOCIANÚRICO. SÍNTESE E ESTUDO DO MECANISMO PARA OBTENÇÃO DE N-CLOROHIDROXAMATOS CÍCLICOS
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Advisor : JEFFERSON LUIZ PRINCIVAL
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANDERSSON BARISON
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BRENNO AMARO DA SILVEIRA NETO
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GUILIANO CESAR CLOSOSKI
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JEFFERSON LUIZ PRINCIVAL
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JOSÉ AUGUSTO FERREIRA PEREZ VILLAR
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Data: Aug 30, 2022
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Show Abstract
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Compostos N-Oxamidas ou hidroxamatos cíclicos apresentam relevante atividade
biológica, onde pode-se destacar as isoxazolidinonas e oxazinonas. No entanto, estudos
voltados para a síntese destes compostos geralmente são reportados via metodologias que
empregam várias etapas reacionais e baixos rendimentos globais. Sendo assim, será apresentado
neste trabalho a preparação de N-cloro-N-hidroxamatos cíclicos em apenas uma etapa reacional,
pela oxidação de aminas cíclicas C4-C6 promovida pelo ácido tricloroisocianúrico, em
rendimentos que variaram de 85 a 94%. Dos estudos otimizados e apresentados aqui também
foi possível investigar o possível mecanismo destas reações.
Cabe ressaltar, que poucos estudos envolvendo a síntese destes compostos (N
clorohidroxamatos cíclicos) são reportados na literatura. Um exemplo é o composto 2-cloro-3-
Isoxazolidinona (CAS 78433-75-7), um dos únicos compostos pertencente ao mesmo grupo
químico, com registo na literatura. Devido a isso, e como o mecanismo envolvendo a síntese
destes compostos empregando TCCA como agente oxidante não são reportados na literatura,
este trabalho apresentará um estudo visando elucidar o mecanismo e a sequência reacional. É
importante salientar que o interesse em se preparar N-clorohidroxamatos cíclicos deve-se ao
potencial destes compostos em estudos voltados à bioatividade. Além disso, o método “one
pot” usado, apresenta várias vantagens, tais como: meio aquoso; temperatura ambiente e fácil
purificação (apenas uma filtração em coluna de alumina), o que respeita vários dos princípios
da química verde.
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MANOELY VIRGINIA DUARTE DE BARROS SILVA SOUZA
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Estudo preliminar de propriedades biológicas de extratos da macroalga Padina pavonica (Linnaeus) Thivy 1960 e sua incorporação na produção de revestimento comestível ativo para a conservação pós-colheita de mangas Tommy Atkins
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Advisor : SEVERINO ALVES JUNIOR
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COMMITTEE MEMBERS :
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DAYANE KELLY DIAS DO NASCIMENTO
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GLORIA MARIA VINHAS
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JANAINA VERSIANI DOS ANJOS
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SEVERINO ALVES JUNIOR
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VIVIANE LANSKY XAVIER DE SOUZA LEAO
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Data: Oct 24, 2022
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Show Abstract
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A presença de metabólitos secundários tem sido responsável por uma variedade
de propriedades biológicas identificadas em algas marinhas. Inicialmente, este
estudo identificou através de teste qualitativo, a presença de metabólitos
(alcaloides, terpenóides, esteroides, saponinas, flavonoides, cumarinas e
quinonas) em extratos aquoso (EAq), alcóolico (EEtOH) e hidroalcóolico (EHA)
de Padina Pavonica. Relacionando-os com as atividades biológicas identificadas
para a alga a partir de ensaios in vitro e in vivo preliminares. O teor de compostos
fenólicos de 736,17 mg EAG/g extrato (mg equivalente de ácido gálico por grama
de extrato) e a concentração de 116,10 µg/mL de EAq responsável por diminuir
a atividade inicial do radical livre DPPH (2,2- difenil-1-picrilhidrazila) em 50 %
(IC50) mostrou seu potencial antioxidante. EAq também apresentou potencial
antimicrobiano, com IC50 de 500; 250; 250; 125 e 62,50 µg/mL frente as
bactérias Acinetobacter baumanni, Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae,
Pseudomonas aeruginosa e Staphylococcus aureus, respectivamente. A
concentração responsável por inibir 100 % do crescimento de fungos do gênero
Alternaria, Colletotrichum e Fusarium variou de <4 a 2048 µg/mL para os extratos
da alga. A viabilidade celular dos extratos foi avaliada em células de fibroblasto
de pele humana (HFF-1), com EAq nas concentrações 0,5 e 5 µg/mL
apresentando-se como não citotóxico. A morfologia característica da célula, em
seu formato espraiado, e o seu volume celular também foram mantidos após o
tratamento. A análise quantitativa da resposta migratória de fibroblastos
apresentou níveis basais de fechamento por arranhão em 48 horas de 82,44 e
92,61 % para o grupo tratado com mitomicina C (4 μg/mL) e EAq (0,5 µg/mL),
respectivamente. O potencial analgésico e anti-inflamatório da alga foram
avaliados através dos ensaios de contorção abdominal e edema de orelha. O
tratamento com EAq (50 mg/Kg) reduziu a dor dos animais em 89,4 %, cerca de
10 % a mais quando comparado ao grupo tratado com indometacina (20 mg/Kg).
Atividade anti-inflamatória equivalente a 95,5 % na primeira hora do teste com
permanência da atividade em 94,7 % após a quarta hora foi identificada para o
grupo tratado com EAq (50 mg/Kg). Resultados semelhantes foram obtidos para
o controle positivo indometacina (20 mg/Kg). A partir da avaliação de toxicidade
aguda, os extratos de P. pavonica classificaram-se, segundo o protocolo da
OECD, na categoria 5 (dose > 200 mg/Kg). Os resultados obtidos para os
parâmetros hematológicos e bioquímicos do sangue coletado para os
camundongos tratados com os extratos de P. pavonica não diferiram dos
resultados obtidos para o grupo controle (soro fisiológico 0,9 %). Os resultados
iniciais para o ensaio antitumoral apontam para redução do tamanho do tumor
nos grupos tratados com extratos de P. pavonica. Explorando o potencial
biológico de EAq, a segunda etapa do trabalhou consistiu no estudo da eficácia do biopolímero alginato de sódio incorporado com P. pavonica no
desenvolvimento de revestimento comestível com propriedades mecânicas,
antioxidantes e antimicrobianas importantes para a manutenção da qualidade
sensorial e nutricional de mangas Tommy Atkins armazenadas a 10 °C por 20
dias. Frutas como a manga, continuam a amadurecer rapidamente após ser
colhida, e por isso necessitam de práticas para a manutenção de sua qualidade.
Práticas essas que estejam comprometidas com as questões ambientais e a
segurança alimentar do consumidor final, com preços mais acessíveis,
disponíveis em toda a etapa de distribuição e que atuem inibindo a proliferação
de bactérias e fungos. O revestimento desenvolvido teve em sua formulação
aditivos como o cloreto de cálcio e o glicerol. Os filmes obtidos a partir do
revestimento foram caracterizados através das técnicas de espectroscopia do
infravermelho com transformada de Fourrier (FTIR), análise termogravimétrica
(TGA) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). Nas quais foram possíveis
observar indícios do processo de reticulação do cloreto de cálcio na cadeia do
alginato de sódio, bem como a presença do glicerol que atua diminuindo as
forças intermoleculares com consequente aumento da mobilidade das cadeias.
Bandas em números de onda característicos da presença do alginato de sódio
foram observados através do espectro obtido para o filme à base de alginato,
como por exemplo em, 3280 (Ѵ O-H), 2940 (Ѵ C-H),1610 (Ѵ COO- assimétrico),
1420 (Ѵ COO- simétrico) e 1035 cm-1 (Ѵ C-O). Eventos de perda de massa
também confirmaram a presença dos aditivos, como por exemplo, a diminuição
na temperatura do evento referente ao processo de degradação do alginato no
filme (134,01 ºC) quando comparado ao alginato puro (184,62°C), como indício
da presença do glicerol que atua inibindo a estabilidade térmica dos filmes. As
micrografias obtidas utilizando o MEV, mostraram a eficácia do revestimento
desenvolvido em recobrir a superfície da fruta, ao se observar a presença de
uma matriz com baixa porosidade. Por fim, a avaliação dos parâmetros cor da
casca e polpa, firmeza e índice de perda de massa, sólidos solúveis totais e
potencial hidrogeniônico mostraram redução no processo respiratório das
mangas revestidas. A adição de P. pavonica auxiliou a inibir o estresse oxidativo
do fruto e reduzir a proliferação de microrganismos. Juntos, esses resultados
apontam para uma alternativa eficaz para a preservação da manga.
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DANILO GALDINO PESSOA
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Síntese de sulfonas e b-cetossulfonas catalisada por grafite
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Advisor : MARCELO NAVARRO
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COMMITTEE MEMBERS :
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ALCINDO APARECIDO DOS SANTOS
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DARLISSON DE ALEXANDRIA SANTOS
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MARCELO NAVARRO
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MARIA GORETI CARVALHO PEREIRA
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MARILIA OLIVEIRA FONSECA GOULART
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Data: Dec 21, 2022
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Show Abstract
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As organossulfonas são uma importante classe de compostos em Química Orgânica moderna uma vez que o grupo sulfonila pode ser empregando tanto como intermediário sintético para a síntese de moléculas complexas ou produtos naturais como também pode exibir diversas atividades farmacológicas. A primeira parte do trabalho descreve uma metodologia ambientalmente amigável e inédita para a síntese de diferentes sulfonas funcionalizadas. Para isso, diversos parâmetros reacionais como a quantidade de grafite em pó, a proporção entre os materiais de partida, o solvente reacional, a concentração dos materiais de partida e o tempo de reação foram otimizados e aplicados para diferentes haletos orgânicos e sulfinatos de sódio. As sulfonas correspondentes foram obtidas em rendimentos que variaram de 30 a 97% e a reação se mostrou sensível ao tipo de haleto orgânico e sulfinato utilizados. Adicionalmente, um estudo sobre a reciclagem do grafite em pó foi realizado e foi observado que a capacidade catalítica não foi alterada mesmo após três ciclos. Na segunda parte deste trabalho, as condições reacionais otimizadas foram aplicadas para a reação entre -halocetonas e diferentes sulfinatos. As -cetossulfonas correspondentes foram obtidas em rendimentos que variaram de 32-97% empregando-se tempos reacionais que variaram de 8 a 24 horas. Todos os compostos obtidos foram caracterizados através de RMN 1H e 13C.
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JOICY BIANCA DE SOUZA COSTA
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DESENVOLVIMENTO DE SISTEMA DE DETECÇÃO DE GÁS AMÔNIA EMPREGANDO FILMES SENSORES À BASE DE GRAFENO-POLIESTIRENO
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Advisor : ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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COMMITTEE MEMBERS :
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ANA PAULA SILVEIRA PAIM
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ANDRÉ LUIZ MENEZES DE OLIVEIRA
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LAIS ARAUJO SOUZA
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MARCOS GOMES GHISLANDI
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MARIA DA CONCEIÇÃO BRANCO DA SILVA DE MENDONÇA MONTENEGRO
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Data: Dec 21, 2022
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Show Abstract
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Neste trabalho, é proposto o desenvolvimento de um sistema eletrônico para análise e detecção de gás amônia e a síntese de nanocompósitos poliméricos à base de poliestireno e nanoplaquetas de grafeno, para aplicação como elementos sensores de gás amônia em amostras de cama aviária. O parâmetro de resposta do sistema de análise é baseado na variação de resistência elétrica observada nos nanocompósitos estudados frente a diferentes concentrações de amônia. Esta variação ocorre provavelmente devido a adsorção das moléculas de amônia na superfície rugosa destes filmes compósitos. Foram investigadas diferentes proporções de nanoplaquetas de grafeno na matriz polimérica de poliestireno. Os nanocompósitos foram caracterizados por FTIR, RAMAN, TG e MEV. Baseado em um planejamento fatorial 24 com 5 pontos centrais foi avaliada a influência dos fatores físicos no comportamento dos compósitos. Notou-se que o aumento de voltagem e do volume da amostra contribuem negativamente para a amplitude de sinal de resistência elétrica, enquanto tempo de exposição e tempo de exaustão contribuem positivamente para o aumento da amplitude de sinal de resistência elétrica. Portanto, foram empregados voltagem elétrica de 0V, intervalo de tempo de medidas de 200 s, e de limpeza de 400 s e volume de amostra de 10 mL. A resposta foi linear na faixa de 5 a 30 mg L-1 (S= (10,643 ± 0,201) + (0,219 ± 0,013)×C) (R= 0,996) onde S é sinal e C é contração em mg L-1 . Os limites de detecção e quantificação foram de 0,046 mg L-1 e 0,154 mg L-1 , respectivamente e o RSD de 0,05% (concentração de amônia= 15 mg L -1 , n = 3). O sensor foi aplicado para determinar amônia em amostra real de cama aviária e o conjunto de resultados obtidos indica a potencialidade do emprego dos nanocompósitos XGNP/PS como sensor de gás amônia em diferentes aplicações.
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