Banca de QUALIFICAÇÃO: HIGOR DIEGO FARIAS DE MELO

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: HIGOR DIEGO FARIAS DE MELO
DATA : 28/11/2024
LOCAL: Programa de Pós-Graduação em Ciência de Materiais
TÍTULO:

ESTUDO E CARACTERIZAÇÃO DE IONOGÉIS IMIDAZÓLICOS COMO MEIO DE ORIENTAÇÃO EM RMN

PALAVRAS-CHAVES:

Elucidação estrutural. Ionogéis. Líquido Iônico. RMN. RDC.

PÁGINAS: 103
RESUMO:

Os géis poliméricos mecanicamente tensionados, conhecidos como Straining Aligning Gels (SAG), mostraram-se eficazes como meios de alinhamento para estudos estruturais de pequenas moléculas orgânicas. Todavia, não existiam meios de alinhamentos adequados para análise estrutural de líquidos iônicos, geralmente definidos como sais orgânicos com ponto de fusão inferior a 100 ºC e considerados solventes verdes devido a suas propriedades favoráveis ao meio ambiente, como baixa volatilidade e estabilidade térmica. Ao intumescer géis poliméricos nestes solventes, estes ficam confinados nas redes poliméricas, dando origem aos ionogéis. A partir disto, é proposta uma nova abordagem de meios de alinhamento baseada na compressão mecânica de ionogéis. Com o objetivo de avaliar o ionogel como meio de alinhamento em RMN, sintetizou-se o copolímero N,N-dimetilacrilamida-co-Acrilonitrila (75:25 v/v), com quatro diferentes concentrações (0,1%, 0,3%, 0,5% e 0,7%) do agente reticulante diacrilato de 1,4-butanodiol, que foram então submetidos ao intumescimento em líquidos iônicos comerciais à base de imidazólio. Os géis mostraram compatibilidade com os líquidos iônicos BMIM∙NTf2 - , BMIM∙BF4 - , EMIM∙BF4 - e BMIM∙DCA, sendo o último o mais eficiente em termos de cinética de intumescimento, motivo pelo qual foi selecionado para os testes de caracterização. Para determinar quais géis apresentavam as melhores propriedades de alinhamento, utilizamos técnicas de caracterização como MEV, TGA, DSC e RMN. A análise de MEV permitiu observar a morfologia das amostras e compreender o processo de intumescimento na rede polimérica. A partir do TGA, verificou-se que tanto os géis quanto os ionogéis possuem boa estabilidade térmica. O DSC revelou eventos endotérmicos e exotérmicos que ocorrem no sistema. Com os géis intumescidos em BMIM∙DCA, foi possível realizar compressão reversível diretamente no tubo de RMN e extrair acoplamentos dipolares residuais (RDCs) por meio de experimentos simples {1H}- 13C-gated-decoupled. Esse experimento mostrou que o copolímero com 0,7% do agente reticulante apresentou os melhores valores de dipolares (1DCH) para o cátion imidazólico, com RDCs variando entre -9,32 e +5,92. Tentou-se ainda medir RDCs para a molécula de brucina dissolvida no sistema polímero/BMIM∙DCA; contudo, devido ao baixo grau de alinhamento, não foi possível obter valores de dipolares suficientemente precisos para aplicação como parâmetros na análise estrutural da brucina. Dessa forma, ao otimizar esse sistema de alinhamento, ele se mostra promissor para a análise estereoquímica de pequenas moléculas orgânicas.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1356402 - CAROLINA LIPPARELLI MORELLI
Externo ao Programa - 1716878 - WILSON BARROS JUNIOR - null