Banca de DEFESA: VIVIANE PEREIRA DE SOUZA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: VIVIANE PEREIRA DE SOUZA
DATA : 18/10/2024
HORA: 14:00
LOCAL: Programa de Pós-Graduação em Ciência de Materiais
TÍTULO:

Novos Benzoatos de Lantanídeos: Sínteses Verdes, Estudos Estruturais e Propriedades Luminescentes

PALAVRAS-CHAVES:

lantanídeos; benzoatos; luminescência; síntese verde.

PÁGINAS: 173
RESUMO:

A aplicação de protocolos de síntese em condições brandas, com uso de água como solvente e poucas etapas, para a formação de complexos de lantanídeo com o ácido pentafluorobenzoico (H1) produziu redes Na[Ln(1)3(H2O)4](1)(H2O)2 (Ln: Eu, Gd, Tb, EuxGd1-x, EuxTb1-x e TbxGd1-x; x: 0,05, 0,25, 0,50 ou 0,75), dímeros [Ln2(1)6(H2O)8](H2O)2 (Ln: Eu, Eu0,50Gd0,50 e Eu0,50Tb0,50) e duas outras estruturas ainda desconhecidas. A estrutura da rede é inédita e bastante incomum, com sítios Ln conectados por uma única ponte simétrica e uma longa distância Ln···Ln (6,865 Å). A síntese da rede em solução envolve uma etapa de cristalização por evaporação lenta do solvente. Porém, a mesma foi obtida pelo método mecanoquímico em única etapa, de forma rápida, eficiente e livre de solvente. A eficiência quântica do íon európio nas redes homo- e heterometálicas é inferior a 10%. O baricentro do nível tripleto de H1 foi estimado em 20.400 cm−1. As redes EuxTb1-x apresentam transferência de energia Tb → Eu e forte dependência do tempo de vida de emissão do nível 5D0 Eu3+ com o comprimento de onda de excitação. A rede Eu0,05Tb0,95, por exemplo, exibe tempo de vida de 0,61, 0,80 e 0,22 ms quando excitada em 295, 370 e 395 nm, respectivamente. Também foram sintetizados complexos de lantanídeos com os ácidos o- (metiltio)-, o-(o-ciano-feniltio)- e o-(benziltio)-benzoico (H2, H3 e H4, respectivamente): (i) três redes baseadas em o-(metiltio)-benzoatos [Eu2(2)6(H2O)4], [Ln(2)3] (Ln: La, Ce, Eu, Gd, Tb, Tm, Yb) e [La(2)3(H2O)2]·H2O; (ii) três complexos de európio com estruturas desconhecidas, a saber, um o-(ociano-feniltio)-benzoato e dois o-(benziltio)-benzoatos, e três complexos análogos com Gd3+. Os níveis tripleto foram estimados em 23.150 cm−1 para H3 e 19.160 cm−1 e 22.170 cm−1 para H4. Para os complexos de Gd3+ com o-(o-ciano-feniltio)- e o-(benziltio)-benzoatos foram observadas mudanças nos espectros de emissão com varredura espectral, i.e., com a exposição à radiação UV, evidenciando um processo fotoinduzido. Essas mudanças apresentam um ponto isosbéstico, que sugerem um equilíbrio de diferentes espécies. As eficiências quântica dos complexos de európio são similares para os sistemas com H2, H3 e H4 (14%–17%), indicando a pouca influência dos substituintes nas taxas intrínsecas do íon Eu3+, exceto um dos o-(benziltio)-benzoatos de európio que exibe eficiência quântica muito mais elevada de 40%.

MEMBROS DA BANCA:
Interna - 1857515 - GIOVANNIA ARAUJO DE LIMA PEREIRA
Externa à Instituição - INGRID TAVORA WEBER - UnB
Externo à Instituição - LEONIS LOURENÇO DA LUZ
Externa à Instituição - MARYENE ALVES CAMARGO - UnB
Presidente - 1134371 - RICARDO LUIZ LONGO