Banca de DEFESA: LIZANDRA LETICIA LOPES DE SOUZA MELO

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: LIZANDRA LETICIA LOPES DE SOUZA MELO
DATA : 14/05/2025
HORA: 14:00
LOCAL: Auditório Benício de Barros Neto
TÍTULO:

 

Síntese, Fotoestabilidade, Luminescência e Triboluminescência de Complexos Tetrakis e Ternários de Európio.


PALAVRAS-CHAVES:

 

 

Luminescência. Fotoestabilidade. Fotorredução. Triboluminescência.

PÁGINAS: 197
RESUMO:

 

Nesta tese, sintetizamos, via micro-ondas, complexos tetrakis do tipo [X][Eu(BTFA)₄] (X =
Li⁺, Na⁺, K⁺, C5mim⁺ e P6,6,6,14⁺), com altos rendimentos e com tempos reduzidos. Investigamos
a influência dos contra-íons e do solvente na estrutura e nas propriedades fotofísicas,
evidenciando que cátions menores causam maior distorção estrutural e intensificam a
luminescência, enquanto cátions volumosos minimizam essas alterações. Em solventes
apolares, a formação de pares iônicos de contato promove maior distorção e maior
luminescência, enquanto, em solventes polares, a separação dos pares iônicos favorece a
simetria e a estabilidade dos complexos. Exploramos também a fotorredução de Eu³⁺ para Eu²⁺
em clorofórmio, propondo um mecanismo baseado na transferência eletrônica do ligante
excitado para o centro metálico, catalisada pela geração de radicais do solvente quando exposto
à luz UV. Essa conversão irreversível foi confirmada por espectroscopia de luminescência, que
revelou a mudança progressiva da emissão vermelha do Eu³⁺ para a emissão azul do Eu²⁺; por
voltametria cíclica e cronoamperometria, que evidenciaram a ausência de Eu³⁺ e a formação de
subprodutos como HBTFA após a fotoexcitação; e por análise de XPS, que forneceu evidências
preliminares da presença de Eu²⁺ e indicou sua instabilidade sob alto vácuo. Modelamos
matematicamente a fotoestabilidade dos complexos, demonstrando que o fotobranqueamento
segue um comportamento polinomial de segunda ordem, dependente da dose de energia
incidente. A partir daí, formulamos uma lei fotoquímica permitiu quantificar a resistência dos
complexos à fotorredução (EPB), evidenciando que solventes apolares que tendem a formar
radicais sob radiação UV facilitam a fotorredução de acordo com o mecanismo que propomos.
Por outro lado, solventes polares que têm menor tendencia de formar radicais nas mesmas
condições, reduzem a susceptibilidade ao fotobranqueamento. Na etapa final, sintetizamos
complexos ternários inéditos do tipo [EuZ(BTFA)(TTA)(L)₂], [EuZ(BTFA)(TTA)(L,L’)],
[EuCl₂(β)(L)₂] e [EuCl₂(β)(L,L’)] (Z = Cl⁻ ou NO₃⁻, β = BTFA ou TTA, L/L’ = FEN ou BIPI).
A análise fotofísica desses complexos revelou que o NO₃⁻, a FEN e a combinação de BTFA e
TTFA provocam reduções significativas nas taxas não radiativas e consequentemente
favorecem a luminescência em termos de eficiência quântica. Além disso, verificamos que os
ligantes TTA e FEN favorecem triboluminescência, cuja observação depende do solvente de
recristalização e da higroscopicidade do material.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1132238 - ALFREDO MAYALL SIMAS
Interna - 1857515 - GIOVANNIA ARAUJO DE LIMA PEREIRA
Externo à Instituição - JOSÉ DIOGO DE LISBOA DUTRA
Interno - 1354207 - SEVERINO ALVES JUNIOR
Externa ao Programa - 1283002 - YEDA MEDEIROS BASTOS DE ALMEIDA - null
Notícia cadastrada em: 30/04/2025 14:49
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