Banca de QUALIFICAÇÃO: EMMANUEL DIAS DA SILVA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : EMMANUEL DIAS DA SILVA
DATA : 22/02/2022
LOCAL: Auditório Benício de Barros Neto
TÍTULO:

PREPARAÇÃO E ESTUDO DA ATIVIDADE CATALÍTICA DO SISTEMA CuCl₂/TMEDA/TEMPO NA OXIDAÇÃO AERÓBICA E QUIMIOSSELETIVA DE ÁLCOOIS ALÍLICOS, BENZÍLICOS E PROPARGÍLICOS

PALAVRAS-CHAVES:

Oxidação aeróbica; Compostos de coordenação; Cobre; LMS; TEMPO.

PÁGINAS: 235
RESUMO:

A oxidação químio-, e regiosseletiva de álcoois primário à aldeído é um processo largamente aplicado em síntese orgânica. Apesar dessa reação ser amplamente empregada, frequentemente, o uso de reagentes tóxicos à base de metais pesados, como o cromo (IV) (PDC, PCC) e o manganês (MnO₂) são usados em excesso. Alem disso, outros métodos que fazem uso de reagente de alto custo, como reagente de Dess-Martin, são outra alternativa. Outro fator determinante é a químio e/ou régio seletividade, sobretudo em processos de baixo custo, como o NaOCl-NaOCl₂, a lixívia, pois não apresentam bons resultados. Avanços consideráveis neste tema foram alcançados na última década, como por exemplo, a oxidação aeróbica empregando complexos metálicos com sais de cobre (CuX), em conjunto com mediadores radicalares, como o TEMPO (2,2,6,6-tetrametil-piperidi-1-nil)oxil). Com base nisso, a presente tese tratou do desenvolvimento de um sistema homogêneo, livre de bases e halogênios, para oxidar quimiosseletivamente álcoois primários alílicos, furílicos, arílicos e heteroarílicos. O sistema aeróbio desenvdesenvolvido, operacionalmente simples e fácil de manusear usa poucas quantidades de CuCl₂/TMEDA/TEMPO sob condições reacionais suaves para produzir aldeídos em altos rendimentos. Para isso, uma biblioteca composta por 39 álcoois foi explorada para analisar conversão, rendimento e seletividade do sistema catalítico desenvolvido. Os melhores resultados foram encontrados quando o sistema CuCl₂/TMEDA foi empregado em quantidades sub-catalíticas (0,01mol %) em MeCN, na presença de TEMPO (1-5 mol%). Dos aldeídos obtidos, 27 moléculas, com rendimentos isolados entre 74 e 98%, um dos exemplos está sendo empregado na síntese da (S)-2-hidroxi-5-metil-hexan-3-ona, um odor floral que possui característica de sinomônio, e que é atraente para a tribo dos besouros Cyclocephalini. Além disso, uma comparação entre o sistema Cu/TMEDA e um sistema a base de lacase de Trametes versicolor (LMS), ambos mediados por TEMPO, foi estabelecida e revelou que o sitema sintético (Cu/TMEDA) é capaz de mimetizar o sistema LMS.

MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - JOSÉ AUGUSTO FERREIRA PEREZ VILLAR
Interna - 2174335 - IVANI MALVESTITI
Presidente - 1805937 - JEFFERSON LUIZ PRINCIVAL