Banca de DEFESA: ISABELLA DE MELO SILVA ROSADO
Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.DISCENTE : ISABELLA DE MELO SILVA ROSADO
DATA : 25/02/2022
HORA: 14:00
LOCAL: Auditório Virtual Benício de Barros Neto
TÍTULO:
DESCRIÇÃO DE ADUTOS ÁCIDO-BASE DE LEWIS PELAS PROPRIEDADES DE RECOBRIMENTO DA LIGAÇÃO QUÍMICA
PALAVRAS-CHAVES:
ligação química; aduto de Lewis; propriedades de recobrimento; modelo EC;
covalência.
PÁGINAS: 119
RESUMO:
Ácido (A) e base (B) de Lewis formam adutos (AB), cuja natureza da ligação sigma formada tem sido motivo de investigações e debates. Isto deve-se à importância dos ácidos e bases Lewis em Química, especialmente na química de coordenação, bem como catalisadores em sínteses. O modelo empírico EC baseado em dois parâmetros, covalente e eletrostático, para o ácido ( e ) e para a base ( e ) fornece valores para a entalpia de formação do aduto A + B AB, , geralmente, em boa concordância com os valores experimentais. As magnitudes relativas são utilizadas para determinar a fração de covalência , sendo um descritor da natureza da ligação sigma. Neste contexto, foi proposta que certas propriedades de recobrimento da ligação química podem estar relacionadas à sua natureza. Em particular, a polarizabilidade do recobrimento, , foi relacionada a outros descritores (do grau) de covalência. A utilização de orbitais moleculares localizados permitiu a generalização recente deste modelo para moléculas poliatômicas e obtenção das propriedades de recobrimento, tais como, , mapas de densidade de carga, , cargas (), as repulsões dentro, , e entre, . Logo, as propriedades estruturais e termoquímicas de adutos de Lewis foram determinadas com métodos da teoria do funcional da densidade. Foram utilizados os funcionais B3LYP, PBE0 e M06-2X com conjunto de funções de base aug-cc-pVTZ na obtenção das estruturas e frequências vibracionais de ácidos (A) e bases (B) de Lewis e de seus adutos para A = I2, BF3, SbCl5 e B = NH3, NCCH3, O=C(CH3)2, NC5H5, N(CH3)3. Com estes resultados, a termoquímica ( e ) da reação de formação do aduto foi investigada e comparada aos dados experimentais. As propriedades estruturais e termoquímicas foram mais bem reproduzidas com o funcional M06-2X. As propriedades de recobrimento: , , e , da ligação sigma AB nestes adutos de Lewis foram determinadas no nível de teoria B3LYP/aug-cc-pVTZ. Para as três séries de adutos: I2B, BF3B e SbCl5B foram observadas as mesmas tendências entre os valores de e de . De fato, foram encontradas correlações lineares entre e com coeficientes de correlação linear de Pearson, , maiores que 0,95, quando se exclui o aduto BF3NH3 que é considerado outlier. Esta é a primeira vez que tais correlações são obtidas e abrem importantes perspectivas na investigação da natureza da ligação em adutos de Lewis.
MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - JULIO COSME SANTOS DA SILVA - UFAL
Interno - 1130924 - OSCAR MANOEL LOUREIRO MALTA
Presidente - 1134371 - RICARDO LUIZ LONGO