Banca de DEFESA: CAMILA MARIA BENEVIDES MACHADO

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : CAMILA MARIA BENEVIDES MACHADO
DATA : 14/01/2022
HORA: 09:00
LOCAL: Auditório Virtual Benício de Barros Neto
TÍTULO:

Sistemas CnHn como Unidades Fundamentais de um Lego Molecular para o Crescimento de Estruturas e Uma Regra para a Proposição de Posições Preferenciais de Ligantes em Complexos de íons Lantanídeos


PALAVRAS-CHAVES:

hidrocarbonetos; lantanídeos; configuração estrutural.


PÁGINAS: 159
RESUMO:

Machado, C. M. B. Sistemas CnHn como Unidades Fundamentais de um Lego
Molecular para o Crescimento de Estruturas & Uma Regra para a Proposição de
Posições Preferenciais de Ligantes em Complexos de íons Lantanídeos, Tese de
Doutorado - Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de
Pernambuco, Recife, 2021.
Demonstramos as possibilidades de formação de poliedros de hidrocarbonetos CnHn
com faces quadradas e hexagonais a partir de considerações utilizando o teorema de Euler
e topologia aplicada à combinatória poliedral. Em seguida, a partir do trabalho
matemático do professor Sóstenes Lins, geramos as estruturas fundamentais destes
poliedros utilizando o programa Blink. Esse programa consegue gerar todas as topologias
possíveis até um determinado número de vértices. Neste trabalho, esse número de vértices
variou de 8 a 28, onde cada vértice representou um átomo de carbono ligado a um único
átomo de hidrogênio. Assim, conseguimos 18 estruturas de hidrocarbonetos CnHn, dos
quais a menor pepita (pepita8) é formada por apenas faces quadradas e é conhecida na
literatura como o cubano. Já as maiores pepitas que estudamos são formadas por seis faces
quadradas e dez faces hexagonais. Dentre essas pepitas, 13 são inéditas das quais 3 são
quirais. Também analisamos as possibilidades de fusionamento entre duas pepitas iguais,
seja pelas faces quadradas ou pelas faces hexagonais. Assim, os fusionamentos de duas
pepitas8 e duas pepitas12 (pela face hexagonal), entre si, provavelmente não é possível
devido às altas energias de reações dos dois produtos. Por outro lado, considerando os
fusionamentos pelas faces hexagonais, a energia de reação de menor valor, inclusive entre
todos os tipos de fusionamento das pepitas, foi o de duas pepitas24a, com o valor de -185
kJ. Da mesma forma, a possibilidade de preenchimento completo do espaço a partir do
voxel formado pela pepita8, o cubano, revelou-se energeticamente difícil, uma vez que a
entalpia de reação para o fusionamento de apenas duas dessas pepitas já é alta. Além
disto, com a formação do sólido, os carbonos deixariam de ter coordenação 4 e passariam
a ter uma coordenação 6. Por outro lado, fusionamentos do outro voxel, a pepita24a,
preencheu todo o espaço, mantendo o número de ligações em cada átomo de carbono
igual a 4. Também exploramos a possibilidade de que as pepitas possam crescer em uma,
duas ou três dimensões, formando sólidos amorfos, regulares, porosos, etc.
Em um segundo estudo, a partir de observações de centenas de estruturas
cristalográficas de complexos de lantanídeos, propusemos uma regra simples para a
predição das posições preferenciais de ligantes na estrutura de complexos, extensiva a
vários números de coordenação. A regra é: quando existem dois ligantes volumosos em
um complexo de íon lantanídeo, estes ficarão na posição mais não-adjacente possível, a
menos que interações atrativas entre anéis aromáticos estabilizem o sistema de forma
mais expressiva. Assim, para comprová-la, consideramos um universo de 1497 estruturas
cristalográficas que abrangeram complexos de todos os íons lantanídeos, à exceção do
promécio que não é encontrado na natureza. Os resultados revelaram que dentre as 1497
estruturas cristalográficas encontradas para os complexos dos 14 diferentes íons
lantanídeos: 1417 estão de acordo com a regra. Assim, a regra é obedecida em 95% dos
casos, demonstrando sua generalidade para todos os lantanídeos. Além do mais, por ser
simples, possui alta probabilidade de uso prático.


MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1132238 - ALFREDO MAYALL SIMAS
Interna - 2318856 - DANIELA MARIA DO AMARAL FERRAZ NAVARRO
Interno - 2226616 - GUSTAVO DE MIRANDA SEABRA
Externo à Instituição - JOSÉ DIOGO DE LISBOA DUTRA - UFS
Externo à Instituição - RICARDO OLIVEIRA FREIRE - UFS
Interno - 1354207 - SEVERINO ALVES JUNIOR
Notícia cadastrada em: 10/01/2022 13:01
SIGAA | Superintendência de Tecnologia da Informação (STI-UFPE) - (81) 2126-7777 | Copyright © 2006-2024 - UFRN - sigaa09.ufpe.br.sigaa09