Eletrossíntese de nanocristais de calcogenetos (S, Se e Te) de
prata índio: caracterização e aplicação
Pontos quânticos. Semicondutores ternários. Estados
doadores e aceitadores. Eletrossíntese.
A modulação das propriedades ópticas dos semicondutores por meio da
modificação da composição química, modulação de escala e morfologia
permite avançar em diferentes campos de aplicação tecnológica. O trabalho
apresentado nesta tese foca a eletrossíntese e determinação das propriedades
ópticas e fototérmicas de nanocristais coloidais de calcogenetos de prata e
índio (AgIn5X8, onde X: S, Se ou Te). A estratégia eletrossintética e design das
condições de síntese permitiram a obtenção dos três sistemas de
calcogenetos, sendo reportado pela primeira vez na literatura específica, a
síntese aquosa dos pontos quânticos de telureto de prata e índio. Em função
do balanço entre defeitos cristalinos pontuais e composição química, pode-se
modular a janela óptica dos semicondutores e obter materiais candidatos a
aplicações ópticas e óptico-fototérmicas. Nanocristais de AgIn5X8 (X: S, Se ou
Te) e suas ligas com ZnS e ZnSe estabilizados por L-glutationa (GSH) foram
eletrossintetizados em experimentos cronopotenciométricos controlados por
carga em célula eletroquímica de cavidade. Nanocristais ternários AgIn5S8
(AIS) e quaternários de ligas ZnAgIn5S8 (ZAIS) foram produzidos, permitindo a
modulação da emissão dentro da janela do visível pela ação da razão Ag+
/In3+
e inserção de ZnS, alcançando rendimentos quânticos de 16 %. Nanocristais
de AgIn5Se8 (AISe) e a formação da estrutura núcleo@casca AgIn5S8@ZnS,
diminuiu o rendimento quântico (QY: AISe = 18.6%; AISe/ZnS = 16.0%),
porém, no estado sólido (pó) ampliou a região de absorção e emissão no
infravermelho, alcançando respostas fototérmicas de 108 °C e 129 °C,. Os
nanocristais de AgIn5Te8 apresentaram emissão centrada em 889 nm,
experimentando deslocamentos hipsocrômicos quando recobertos com
sementes de ZnS ou ZnSe. Os nanocristais de AgIn5Te8 apresentaram-se
como o sistema mais promissor para aplicações fototérmicas e
nanoteranóstica. Permitindo o desenvolvimento de novos sistemas opticamente
eficientes, com luminescência regida e modulada por escala de tamanho e
estados doadores e aceitadores de carga, e livres de metais pesados, como o
cádmio (II) e chumbo (II).