Banca de QUALIFICAÇÃO: SARAH EMANUELLE PEREIRA DA SILVA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: SARAH EMANUELLE PEREIRA DA SILVA
DATA : 21/12/2022
LOCAL: Programa de Pós-Graduação em Ciência de Materiais
TÍTULO:

DETERMINAÇÃO TEÓRICA/COMPUTACIONAL E EXPERIMENTAL DEESTADOS DE TRANSFERÊNCIA DE CARGA EM COMPLEXOS COM ÍONS LANTANÍDEOS

PALAVRAS-CHAVES:

Lantanídeos, estados de transferência de carga, propriedades luminescentes, modelagem.

PÁGINAS: 52
RESUMO:

Os complexos com íons lantanídeos possuem propriedades espectroscópicas e fotofísicas devido às transições 4f-4f que são únicas e poucos usuais comparadas aos complexos com metais de transição e cromóforos orgânicos. Devido aos elétrons 4f estarem blindados das interações com o ambiente ao redor do íon (e.g., ligantes) pelos subníveis 5s e 5p preenchidos, os espectros de emissão e absorção consistem em bandas estreitas e as transições 4f-4f apresentam características atômicas (íon praticamente isolado). Portanto, as transições 4f-4f são estritamente proibidas por paridade (regra de Laporte), assim como transições d-d em complexos octaédricos, mas diferentemente dos complexos com metais de transição, o acoplamento vibrônico é desprezível para relaxar a regra de Laporte devido à blindagem dos elétrons 4f. Deste modo, no caso dos complexos com íons lantanídeos, as regras de seleção e intensidades das transições 4f-4f requerem fundamentação teórica específica, sendo a teoria de Judd-Offelt bem-sucedida na explicação e quantificação das propriedades das transições 4f-4f. Por outro lado, as bandas de transferência de carga (CTs) são largas e intensas, quando comparadas às transições 4f- 4f, tendo em vista que envolvem estados dos ligantes e são permitidas pela regra de Laporte, dependendo, portando, fortemente da natureza dos ligantes. Logo, além da relevância na fotofísica e propriedades luminescentes dos complexos com íons lantanídeos, as bandas CTs podem fornecer informações sobre as interações do íon com os ligantes. Neste trabalho, foi realizada uma revisão bibliográfica acerca da determinação teórica/computacional e experimental de estados de transferência de carga em complexos com íons lantanídeos. Foi dado foco às principais técnicas experimentais utilizadas nas determinações dos estados CTs e características gerais da teoria e modelagem dos estados de transferência de carga envolvendo lantanídeos, com ênfase aos métodos da teoria do funcional da densidade (DFT, do inglês density functional theory) e funcionais com separação de intervalos, com ênfase na conexão com grandezas calculadas com métodos de química quântica.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1354207 - SEVERINO ALVES JUNIOR
Externo ao Programa - 1130815 - ANTONIO CARLOS PAVAO - UFPEExterno à Instituição - LEONIS LOURENÇO DA LUZ - UFPE