Banca de DEFESA: DOUGLAS GOMES DA SILVA
Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.DISCENTE: DOUGLAS GOMES DA SILVA
DATA : 05/12/2023
HORA: 14:00
LOCAL: Auditório do Departamento de Química Fundamental
TÍTULO:
Efeito da Quebra de Simetria de Ligantes Inorgânicos em Complexos Ternários de Európio: Síntese e Luminescência.
PALAVRAS-CHAVES:
Complexos de Európio luminescentes; Síntese por micro-ondas; Ligantes β-dicetonatos; Eficiência Quântica; Ligantes Inorgânicos; Quebradores de Simetria.
PÁGINAS: 80
RESUMO:
Os complexos ternários de európio, coordenados com ligantes β-dicetonatos, apresentam propriedades luminescentes quando expostos à radiação ultravioleta, sendo utilizados em diversas aplicações, como termômetros luminescentes, marcadores biológicos e diodos inorgânicos. No estudo de rotas sintéticas eficientes de complexos ternários de európio, destaca-se a Síntese Rápida, trabalho desenvolvido no Lom, com bons rendimentos e menores tempo de obtenção dos complexos. Um passo adiante nesta metodologia, foi o emprego de um reator de micro-ondas, que proporcionou uma abordagem mais sustentável com tempos de síntese ainda menores e maior pureza dos produtos. Além disto, nosso grupo constatou que a ordem de adição dos ligantes e a introdução de ligantes "quebradores de simetria" revelaram-se cruciais para intensificar a eficiência quântica da luminescência. Portanto, o interesse atual se concentra na exploração de propriedades de luminescência de complexos de európio com outros ligantes quebradores de simetria, adaptação da metodologia da Síntese Rápida via One Pot para reator de micro-ondas, empregando de diferentes sais de európio. Nesta dissertação, foram sintetizados complexos ternários luminescentes de európio, num reator de micro-ondas, com um e dois ligantes quebradores de simetria, que possuem, respectivamente, as seguintes fórmulas gerais: [EuX(β)2(L)2] e [EuX2(β)(L)3], onde X = Cl- ou NO3-, β = BTFA (4,4,4-trifluoro-1-fenilbutano-1,3-dionato) ou TTA (4,4,4-trifluoro-1-tiofen-2-il-butano-1,3-dionato) e L = TPPO (óxido de trifenilfosfina) ou PTSO (p-toluilsulfóxido). Neste trabalho avaliamos a influência dos ligantes Cl- e NO3- na estrutura dos complexos, seus rendimentos de síntese e eficiência quântica de luminescência (h%). Nossos resultados mostraram que de modo geral os complexos com o ligante Cl- possuem rendimentos de síntese superiores aos seus complexos correspondentes com o ligante NO3-, como no caso dos complexos [EuCl2(BTFA)(TPPO)3] e [Eu(NO3)2(BTFA)(TPPO)3] que apresentaram rendimentos de síntese de 91% e de 40%, respectivamente. A fim de entender a tendência encontrada experimentalmente, foram realizados cálculos computacionais das propriedades termodinâmicas, que corroboraram com os resultados experimentais, pois, ao avaliar a substituição de ligantes iônicos Cl- ou NO3- por um ou dois ligantes TTA ou BTFA, a variação da energia livre de Gibbs (ΔG) aponta que as sínteses dos complexos com Cl- são energeticamente mais favoráveis que as demais com NO3-. Já no que se refere aos resultados das propriedades de luminescência, a presença do ligante nitrato no complexo foi o fator impulsionador mais importante no aumento da eficiência quântica, seguido pela presença do ligante BTFA, como nos complexos [Eu(NO3)(BTFA)2(TPPO)2] (h = 57%), [Eu(NO3)2(BTFA)(TPPO)3] (h = 52%), [EuCl(BTFA)2(TPPO)2] (h = 51%) e [EuCl2(BTFA)(TPPO)3] (h = 49%). Já a ausência do ligante nitrato ou cloreto levou à menores valores de eficiência quântica, como no complexo com três b-dicetonatos: [Eu(BTFA)3(TPPO)2] (h = 34%). Os resultados apontam que os ligantes inorgânicos parecem quebrar a simetria esférica do complexo, levando a uma intensificação da luminescência. Nosso estudo contribuiu para: o desenvolvimento de rotas sintéticas mais simples e econômicas, por procedimentos de micro-ondas, e estratégias de design para aumentar a luminescência em complexos de európio coordenados a ligantes β-dicetonatos utilizando ligantes inorgânicos.
MEMBROS DA BANCA:
Externa ao Programa - 2174335 - IVANI MALVESTITI - nullPresidente - 1130509 - SIMONE MARIA DA CRUZ GONCALVES
Interna - 1283002 - YEDA MEDEIROS BASTOS DE ALMEIDA