Banca de DEFESA: MIRIAM KEZIA NICOLAU GREGORIO DE OLIVEIRA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: MIRIAM KEZIA NICOLAU GREGORIO DE OLIVEIRA
DATA : 26/02/2025
HORA: 14:00
LOCAL: híbrido
TÍTULO:

Efeito da Diversificação de β-Dicetonatos em Complexos de Európio: Síntese via
Micro-ondas, Luminescência e Triboluminescência

PALAVRAS-CHAVES:

Síntese via Micro-ondas; Complexos de Európio; β-dicetonatos; Eficiência
quântica de emissão; Luminescência; Triboluminescência.

PÁGINAS: 190
RESUMO:

Complexos de európio luminescentes com ligantes β-dicetonatos são amplamente
estudados por possuírem muita importância do ponto de vista da química fundamental e pela sua vasta
gama de aplicações. Neste trabalho, otimizamos a síntese de complexos de európio empregando um reator
micro-ondas em substituição ao aquecimento convencional. Foram estudados 14 complexos tetrakis e
quaternários mistos, além de 9 triskis e ternários mistos, com foco em suas propriedades luminescentes e
triboluminescentes. Como resultado da síntese assistida por micro-ondas, reduzimos significativamente a
quantidade de solvente, tempo de reação e obtenção dos complexos, resultando em melhores rendimentos.
Todos esses fatores contribuem para demonstrar que a metodologia utilizando reator micro-ondas
apresentou uma química mais verde. Todos os complexos foram caracterizados por espectroscopia de IV
e de RMN 1H e 19F. Experimentos de espectroscopia de HSQC (

1H13C) foram realizados para auxiliar na
atribuição de sinais dos complexos com ligantes mistos. A espectroscopia de luminescência, realizada em
soluções de acetona e clorofórmio, foi utilizada principalmente para estudar os complexos quaternários de
európio: K[Eu(DBM)4], K[Eu(β)4], K[Eu(DBM)3(β)] K[Eu(DBM)2(β)2] e
K[Eu(TTA)(BTFA)(DBM)(HFAC)] onde β são os ligantes HFAC, BTFA ou TTA. Os dados de
eficiência quântica de emissão (η) confirmaram que a diversificação de ligantes aumenta a luminescência,
com o complexo de quatro ligantes distintos (38%), superando os tetrakis (média 31%) e os quaternários
mistos (média 18% e 26%) em clorofórmio. Com os espectros de emissão, verificamos que os complexos
mistos apresentam número alto de estereoisômeros. Além disso, apresentamos fórmulas que permitem
uma compreensão detalhada dos papéis distintos de cada ligante e suas interações relevantes na
luminescência. A propriedade triboluminescente foi evidenciada pelo espectro de emissão do complexo
ternário misto [Eu(TTA)(BTFA)(DBM)(TPPO)2] ao atritarmos seus cristais. Este complexo teve sua
propriedade de triboluminescência intensificada através de modificações nas condições da síntese via
micro-ondas (MW2). Esta rota sintética foi utilizada para preparar outros complexos triboluminescentes:
[Eu(NO3)(TTA)2(TPPO)2], [Eu(TTA)3(TPPO)2], [Eu(HFAC)3(TPPO)2] e outros três complexos com a
sua triboluminescência desconhecida na literatura [Eu(TFA)3(TPPO)2], [Eu(BTFA)3(TPPO)2] e
[Eu(DBM)3(TPPO)2]. O método de síntese usando o reator micro-ondas e a presença de impurezas
contribuíram para revelar e intensificar a triboluminescência observada nestes complexos.

MEMBROS DA BANCA:
Externa à Instituição - ANA MARIA PIRES - UNESP
Externo à Instituição - FERNANDO APARECIDO SIGOLI
Externa ao Programa - 2174335 - IVANI MALVESTITI - nullInterna - 3218211 - MARCELLA AUXILIADORA DE MELO LUCENA
Presidente - 1130509 - SIMONE MARIA DA CRUZ GONCALVES