Banca de QUALIFICAÇÃO: MIRIAM KEZIA NICOLAU GREGORIO DE OLIVEIRA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: MIRIAM KEZIA NICOLAU GREGORIO DE OLIVEIRA
DATA : 13/02/2023
LOCAL: Laboratório 4 do PPG Ciência de Materiais
TÍTULO:

EFEITO DA DIVERSIFICAÇÃO DE β-DICETONATOS EM COMPLEXOS DE EURÓPIO: SÍNTESE VIA MICRO-ONDAS,  LUMINESCÊNCIA E TRIBOLUMINESCÊNCIA

PALAVRAS-CHAVES:

Síntese via Micro-ondas. Complexos de Európio. β-dicetonatos. Eficiência quântica de emissão. Intensificação. Triboluminescência.

PÁGINAS: 153
RESUMO:

Complexos de európio luminescentes com ligantes β-dicetonatos são amplamente estudados por possuírem muita importância do ponto de vista da química fundamental e pela vasta gama de aplicações. Neste trabalho, aplicamos e otimizamos metodologias de síntese utilizando um reator micro-ondas em substituição às sínteses que empregam aquecimento convencional. As classes de complexos de európio estudadas foram os tetrakis e quaternários mistos (11 complexos diferentes) e os triskis e ternários mistos (9 complexos diferentes). As propriedades luminescentes e triboluminescentes destes complexos foram estudadas. Como resultado da síntese assistida por micro-ondas, reduzimos significativamente a quantidade de solvente e o tempo de reação resultando em melhores rendimentos. Inclusive os complexos foram obtidos na forma cristalina em um menor intervalo de tempo de bancada em relação à método convencional. Todos esses fatores contribuem para demonstrar que a metodologia utilizando reator micro-ondas apresentou uma química mais verde. Todos os complexos foram caracterizados por espectroscopia de IV e de RMN 1H e 19F. Experimentos de espectroscopia
de HSQC (1H13C) foram realizados para auxiliar na atribuição de sinais. A espectroscopia de luminescência (espectros de emissão, excitação e curva de tempo) foi utilizada principalmente para estudar os complexos quaternários de európio: K[Eu(DBM)4], K[Eu(β)4], K[Eu(DBM)3(β)] K[Eu(DBM)2(β)2] e K[Eu(TTA)(BTFA)(DBM)(HFAC)] onde β são os ligantes HFAC, BTFA ou TTA. Os dados de eficiência quântica de emissão comprovaram a conjectura do aumento da luminescência por meio da diversificação de ligantes em acetona e clorofórmio. Por exemplo, em clorofórmio a média de η dos complexos tetrakis (31%) e quaternários com ligantes mistos (18% e 26%) foram menores ao valor de η do complexo com todos os ligantes diferentes (38%). A propriedade triboluminescente foi evidenciada no complexo ternário misto [Eu(TTA)(BTFA)(DBM)(TPPO)2] através da detecção de um espectro de emissão ao atritarmos seus cristais. Este complexo teve sua propriedade intensificada através de modificações nas condições da síntese via micro-ondas (MW2). Esta síntese foi utilizada para preparar outros complexos triboluminescentes: [Eu(NO3)(TTA)2(TPPO)2], [Eu(TTA)3(TPPO)2], [Eu(HFAC)3(TPPO)2] e outros três complexos ainda não conhecidos na literatura por serem triboluminescentes [Eu(TFA)3(TPPO)2], [Eu(BTFA)3(TPPO)2] e [Eu(DBM)3(TPPO)2]. O método de síntese aplicando o reator micro-ondas e a presença de impurezas contribuíram para revelar e intensificar a triboluminescência observada.

MEMBROS DA BANCA:
Interna - 1857515 - GIOVANNIA ARAUJO DE LIMA PEREIRA
Interna - 3218211 - MARCELLA AUXILIADORA DE MELO LUCENA
Presidente - 1301548 - MARCELO NAVARRO