Novas redes de coordenação contendo tiazolo[5,4-d]tiazol-2,5-dicarboxilato e íons
lantanídeos.
Terras Raras, Propriedades Fotofísicas, Termometria de Luminescência.
Devido à grande versatilidade e potencial aplicação em diferentes áreas, os polímeros de
coordenação (PCs) têm atraído a atenção de diversos pesquisadores. Suas propriedades são
provenientes não apenas da combinação de características intrínsecas de cada unidade de
construção, orgânica (ligante, isto é, espécie com pelo menos dois sítios doadores de elétrons) e
inorgânica (centros metálicos), mas também de novas funções obtidas pela combinação desses
blocos e estrutura resultante. PCs combinando o ligante tiazolo[5,4-d]tiazolato (Thz2−) e
lantanídeos, especificamente Sm3+-Eu3+, foram previamente sintetizados por cristalização aberta,
e cristalizam na estrutura bidimensional, com fórmula Ln2(C6N2S2O4)3.(H2O)8].4H2O. O presente
trabalho reporta a síntese hidrotermal e caracterização de novos polímeros de coordenação
utilizando o tiazolo[5,4-d]tiazol-dicarboxilato de sódio (Na2Thz) e sais terras raras (Sm3+, Eu3+
,
Tb3+ e Y3+). Os espectros de infravermelho (FTIR) confirmaram a preservação do ligante Thz e
sua coordenação com os íons em todas as estruturas. A difração de raios-X de pó forneceu
evidência de que os compostos são todos isoestruturais com os previamente reportados, com a
possibilidade de uma fase secundária em alguns dos produtos. Os PCs de Eu3+, Sm3+ e Tb3+
mostraram características luminescentes específicas dos íons em seus respectivos sistemas. Para
o sistema Sm1-xEux-Thz, a análise de espectros de absorção e fotoluminescência indicou uma
sensibilidade térmica significativa, com os compostos mostrando promissora dependência
térmica de suas emissões. Os espectros de excitação e emissão de Gd-Thz, utilizados como
controle, permitiram a identificação dos estados excitados e suas transições. O espectro de
excitação em estado estacionário de Gd-Thz foi adquirido monitorando a emissão a 450 nm. O
espectro de emissão em estado estacionário (SS) correspondente (λEx = 340 nm) exibe duas
bandas largas sobrepostas, em contraste, o espectro de emissão resolvido no tempo (TR) (λEx =
340 nm) mostra apenas uma banda larga na mesma região espectral da segunda banda de
emissão SS (550 - 750 nm). Em particular, o sistema Sm0.9Eu0.1-Thz demonstrou ser altamente
eficaz como termômetro luminescente, com um coeficiente de sensibilidade térmica superior a
1% K−1.