Banca de DEFESA: GISELA CAMILA PAZ SALES

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: GISELA CAMILA PAZ SALES
DATA : 27/05/2026
HORA: 10:30
LOCAL: https://meet.google.com/gjc-svxh-cwv
TÍTULO:

Síntese e Validação de Hidrogéis de Copolímero para a Elucidação Estrutural de Moléculas Hidrofílicas por RMN em Meios Orientados

PALAVRAS-CHAVES:

RMN; meios fracamente alinhadores; hidrogéis; géis poliméricos; intumescimento.

PÁGINAS: 100
RESUMO:

Embora a espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) possa fornecer correlações angulares de longo alcance, capazes de serem convertidas em informações estruturais, essas informações não são acessíveis por análises convencionais em solução isotrópica. Isso ocorre porque o movimento browniano aleatório das moléculas promove o cancelamento médio dos componentes anisotrópicos das propriedades de RMN.
A introdução de meios fracamente alinhados induz anisotropia residual e permite a extração de parâmetros anisotrópicos de RMN, como acoplamentos dipolares residuais (RDCs), anisotropias residuais de deslocamento químico (RCSAs) e acoplamentos quadrupolares residuais (RQCs). Esses parâmetros podem ser explorados para a elucidação estrutural tridimensional de moléculas orgânicas, incluindo produtos naturais complexos.
As duas principais famílias de meios fracamente alinhadores são os cristais líquidos liotrópicos e os géis poliméricos. Embora diversos meios liotrópicos compatíveis com água já tenham sido descritos, o portfólio de géis poliméricos compatíveis com solventes aquosos ainda é limitado.
Neste trabalho, descrevemos o desenvolvimento de cinco hidrogéis copoliméricos baseados em N-vinil-2-pirrolidona (NVP) ou N,N-dimetilacrilamida (DMAA) com acrilonitrila (AN), destinados à aplicação como meios fracamente alinhadores em meio aquoso. Os hidrogéis foram sintetizados por polimerização radicalar livre, com iniciação térmica, utilizando azobisisobutironitrila (AIBN) ou 1,1′-azobis(ciclohexanocarbonitrila) (ACHN) em acetona de grau analítico.
Os materiais obtidos apresentaram graus de intumescimento superiores a 65% em água deuterada e demonstraram comportamento reversível de compressão e relaxamento. A validação como meios fracamente alinhadores foi realizada utilizando zidovudina (AZT) e brucina N-óxido como compostos-modelo, por meio da aquisição de experimentos de ¹H, ²H, ¹³C e HSQC ¹H-¹³C acoplado em F1.

A ausência de sinais de fundo do polímero nos espectros dos analitos confirmou a compatibilidade espectral dos hidrogéis. Os hidrogéis de NVP-co-AN forneceram acoplamentos dipolares residuais C-H na faixa de -3,1 a 4,2 Hz, com fatores de qualidade de Cornilescu (Q) de 0,182 para o gel 2A e 0,764 para o gel 6A. Já os hidrogéis de DMAA-co-AN forneceram RDCs entre -2,7 e 6,6 Hz, com fatores Q de 0,232 para o gel 1B e 0,724 para o gel 2B.

O hidrogel reticulado de NVP-co-AN preparado com diacrilato de 1,4-butanodiol como agente reticulante, identificado como gel 2A, apresentou a melhor concordância entre os valores experimentais e retrocalculados de RDC para o AZT, com Q = 0,182. Esse resultado estabelece o gel 2A como o meio fracamente alinhador mais adequado entre os materiais investigados.

 

MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - LUCA VENTURI
Presidente - 1167723 - ARMANDO JUAN NAVARRO VAZQUEZ
Externo ao Programa - 1062478 - ELTON DE LIMA BORGES - null