Banca de DEFESA: SIMONE DA SILVA SIMOES

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: SIMONE DA SILVA SIMOES
DATA : 20/08/2025
HORA: 13:00
LOCAL: Defesa remota
TÍTULO:

Estudos espectroscopicos de derivados 3-piridil e 4-piridil do 1,3,4-oxadiazol.

PALAVRAS-CHAVES:

1,3,4-oxadiazol, propriedades fotofísicas, espectroscopia, DFT, interações supramoleculares.

 

PÁGINAS: 89
RESUMO:

Neste trabalho, investigamos a influência da estrutura molecular e do ambiente nas
propriedades fotofísicas de dois derivados do 1,3,4-oxadiazol, denominados 2-(4-
(dodeciloxi)fenil)-5-(piridin-3-il)-1,3,4-oxadiazol (Oxa3py) e 2-(4-(dodeciloxi)fenil)-5-
(piridin-4-il)-1,3,4-oxadiazol (Oxa4py). O efeito da posição do nitrogênio piridínico foi
avaliado em termos de solvatocromismo, propriedades de transferência de carga e
comportamento de agregação em misturas metanol-água. Os efeitos da adsorção dessas
moléculas sobre superfícies de carbono e ouro também foi avaliado. Em solução,
observou-se que o Oxa4py apresenta maior sensibilidade à influência do ambiente, pois
é uma molécula mais polar. Isto resulta em interações mais fortes e maior deslocamento
batocrômico, ~66 nm entre o CCl4 e o DMSO; para o Oxa3py, esse deslocamento é de
~45 nm. O modelo de McRae-Bayliss e a escala ET(30) de Reichardt indicam que efeitos
dipolares predominam sobre interações específicas. Em misturas binárias de metanol-
água, o Oxa4py mostrou maior tendência de agregação, sugerindo empilhamento π-π
mais forte. Com o auxílio da abordagem teórica, foi possível identificar a ocorrência de
transferência de carga intramolecular da porção alcoxifenil para a piridina, que é mais
pronunciada para o Oxa4py. Além disso, os isômeros foram adsorvidos na superfície de
um filme carbonáceo, no qual o Oxa3py conservou suas propriedades luminescentes
enquanto o Oxa4py apresentou duas bandas de emissão. Esse efeito não foi observado
quando o Oxa4py foi adsorvido no HOPG por drop casting, porém os máximos de
emissão dos compostos sofreram deslocamentos que podem sugerir interação com a
superfície. Simulações de DFT das moléculas adsorvidas em folha de grafeno indicaram
que as moléculas adsorvem paralelamente à superfície, com transferência de carga muito
pequena, cerca de 0,019 e, do grafeno para as moléculas. Esse baixo valor deve ser
insuficiente para alterar as propriedades das moléculas de forma significativa. As
moléculas adsorvidas em superfície de Au (111) através da epitaxia por feixe molecular
formaram estruturas altamente organizadas, observadas por microscopia de tunelamento,
que são interessantes para aplicações em eletrônica orgânica. Esses resultados contribuem
para o melhor entendimento de relações estrutura–propriedade e para o desenvolvimento
de materiais optoeletrônicos baseados em heterociclos aromáticos.

 

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1806089 - EDUARDO HENRIQUE LAGO FALCAO
Externa à Instituição - ELIZETE VENTURA DO MONTE
Externa ao Programa - 2053365 - JULIANA ANGEIRAS BATISTA DA SILVA - nullInterna - 1283408 - MARIANA PAOLA CABRERA
Externo à Instituição - PAULO NEILSON MARQUES DOS ANJOS