Banca de QUALIFICAÇÃO: JORGE ADRIANO ALVES COELHO

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : JORGE ADRIANO ALVES COELHO
DATA : 26/08/2021
LOCAL: Programa de Pós-Graduação em Ciência de Materiais (on-line)
TÍTULO:

Análise teórica da transferência de energia entre metais de transição e lantanídeos em complexos heterometálicos

PALAVRAS-CHAVES:

transferência de energia, lantanídeos, metais de transição, complexos heterometálicos d-f

PÁGINAS: 103
RESUMO:

Há um interesse crescente em alternativas aos cromóforos sensibilizadores de luminescência de íons lantanídeos (Ln³⁺) para uso in vivo, principalmente em janelas ópticas biológicas. Os metais de transição (M) são bons candidatos como cromóforos, pois têm altas taxas de absorção e bandas de emissão que cobrem uma ampla faixa do espectro do visível ao infravermelho próximo. No entanto, apesar da importância dos modelos teóricos para o desenvolvimento de complexos M-Ln³⁺ mais eficientes, poucos trabalhos têm se dedicado a elucidar o processo de transferência de energia (TE) entre os íons M  e Ln³⁺. Neste contexto, este trabalho visa adaptar e aplicar as teorias de transferência de energia intramolecular desenvolvida por Malta e colaboradores para tratar a TE entre M-Ln³⁺ em complexos heterometálicos. O trabalho também pretende verificar se o modelo de TE para interação de troca isotrópica pode ser aplicado entre os íons M e Ln³⁺, por meio da investigação da sobreposição orbital entre as subcamadas de valência do metal de transição e as subcamadas 4f dos íons Ln³⁺. As integrais de sobreposição foram calculadas a partir dos coeficientes obtidos em cálculos DFT do orbitais moleculares para o modelo diatômico M-Ln³⁺. Os parâmetros como força de dipolo (S_D) e fator de sobreposição espectral (F) foram calculados a partir dos dados espectroscópicos disponíveis na literatura para os complexos estudados e os parâmetros de intensidade teóricos (Ω_λ) foram calculados com o programa JOYSpectra. Os valores estimados para as taxas de TE com o modelo proposto foram comparados com resultados experimentais disponíveis para vários complexos M-Ln³⁺, tais como contendo íons Cr³⁺e Ln³⁺. Os resultados mostraram que a interação de troca é negligenciável para as distâncias intermetálicas típicas (> 5 Å) em complexos M-Ln³⁺. Por outro lado, os resultados para estimativas teóricas de TE, considerando os mecanismos dipolo-dipolo e dipolo-multipolo, no geral, estão de acordo com os dados experimentais disponíveis para os casos estudados, principalmente em situações em que os estados doadores e aceitadores são ressonantes. Em condições de baixa ressonância, como o caso Cr-Yb, os modelos foram estendidos para considerar assistência de fônons na TE. O ajuste do modelo aos dados experimentais foi obtido para valores de fatores de Huang-Rhys dentro das faixas típicas esperadas para os lantanídeos e para o íon de Cr³⁺. No estágio atual, o modelo proposto mostrou-se útil para prever e explicar propriedades fotofísicas guiadas pela transferência de energia entre metais de transição e os íons Ln³⁺.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 2376051 - EDILSON LUCENA FALCAO FILHO
Externo à Instituição - ADELMO SATURNINO DE SOUZA
Externo à Instituição - RENALDO TENORIO DE MOURA JUNIOR - UFPB