DESIGN DE REDES METALORGÂNICAS À BASE DE LANTANÍDEOS ATRAVÉS DE ABLAÇÃO A LASER EM AMBIENTE LÍQUIDO
Ablação a Laser em Ambiente Líquido; Redes Metal-Orgânicas; Nióbio.
Redes metal-orgânicas (MOFs) são materiais híbridos que apresentam alto potencial de aplicação em diversas áreas de pesquisa. É possível obter estes materiais por diferentes rotas sintéticas, que de certo modo influenciam diretamente suas propriedades, tais como porosidade, cristalinidade e estrutura. Em geral, estas metodologias são bem estabelecidas, contudo, apresentam desvantagens, como longos tempos de síntese, necessidade de fornecimento de alta energia e/ou geração de subprodutos. Dessa forma a técnica não convencional de síntese por ablação a laser em meio líquido (ALAL) é vista como uma metodologia promissora para obtenção de materiais nanoestruturados, visto que este é um processo quimicamente limpo e rápido. Dentre os diferentes tipos de MOFs, destacam-se as redes metal-orgânicas luminescentes, compostas por componentes fotoativos, como os íons lantanídeos (Ln3+). Outro material promissor é o nióbio, um metal de grande disponibilidade em solo brasileiro, que apresenta características de alta estabilidade e ótimas propriedades de supercondutividade a baixas temperaturas. Portanto, este trabalho tem como objetivo a preparação e caracterização de MOFs de nióbio, de térbio e de európio com ligantes carboxilados a partir da ALAL com pulso ultracurto. Assim, foram obtidas redes de coordenação a partir dos ligantes ácidos 1,3,5-benzenotricarboxílico (H3BTC) e benzenohexacarboxílico (H6Mell) e os óxidos de térbio (Tb2O3) e európio (Eu2O3), com a mistura de solventes DMF:H2O, através da técnica de síntese por ablação a laser em meio líquido (ALAL). Estes produtos foram caracterizados pelas técnicas de difração de raios X de pó, espectroscopia FTIR, análise termogravimétrica, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de fotoluminescência. Os produtos obtidos nas sínteses do Eu2O3 com o ligante BTC apresentaram boa correspondência com as MOFs relatadas na literatura; já com o ligante Mell, foi obtida uma rede de coordenação com estrutura morfológica inédita. Na síntese com Tb2O3, obteve-se no processo com o BTC um material misto do óxido de térbio com traços de MOF-76 e para o Mell observou-se a coordenação do metal com o ligante. Por fim, não foram obtidos produtos a partir da ablação do óxido de nióbio, possivelmente devido a presença de oxigênio no meio que reagiu com o Nb do meio, favorecendo a formação óxido impedindo a formação das redes. Os resultados das sínteses, bem como suas caracterizações, permitem concluir que a ALAL é uma rota sintética promissora, que realizando os ajustes corretos nos parâmetros do laser possibilita a obtenção de matérias nanoestruturados.